拉曼光谱仪的工作原理
散射光与入射光之间的频率差v称为拉曼位移,拉曼位移与入射光频率无关,它只与散射分子本身的结构有关。拉曼散射是由于分子极化率的改变而产生的(电子云发生变化)。拉曼位移取决于分子振动能级的变化,不同化学键或基团有特征的分子振动,ΔE反映了能级的变化,因此与之对应的拉曼位移也是特征的。这是拉曼光谱可以作为分子结构定性分析的依据.
拉曼光谱仪常见的问题及解答
为什么测试时一些光谱给出十分强的背景信号,而这些信号湮盖了拉曼信号?
一些发荧光或磷光的样品在测量时会给出非常高的背景光谱。令人遗憾的是这些是样品材料的本征性质,是激光辐照下无法避免的结果,而且通常情况下荧光比拉曼信号更强。尽管这样,我们仍可采取一些措施减少或减轻荧光***。
猝灭:一些样品可采用测试前将激光辐照在表面一段时间对荧光进行猝灭以减小荧光光谱的背景增强拉曼信号。猝灭的时间根据样品不同可从几分钟到几小时。值得注意的是:猝灭效应是呈指数衰减的,一开始就可观察到。
共焦模式:采用共焦模式测量强光下辐照的小体积样品时荧光将会大大降低。该法也同样适合有荧光衬底的样品,例如被荧光物质基体包裹的样品。
改变激发激光的波长:有时改变波长是可行的避免荧光干扰的方法。
如果拉曼实验室里有太多的室内光源比如荧光、白炽灯或日光灯等,这会在测试光谱上出现不必要的背景信号。因此在测试的时候应将室内光关闭或降到小或用遮光罩将样品台罩住以避免外界的杂散光进入光谱仪。
拉曼光谱仪的神奇妙用
拉曼光谱是一种散射光谱,它的产生基于光与分子的非弹性碰撞,当一束单色光照射到物质上时,物质的分子和光子相互作用,可能产生弹性碰撞和非弹性碰撞。其中, 弹性碰撞是不存在能量交换过程的,只是改变了光子的传播方向,而非弹性碰撞与入射光之间则存在能量差。
以材料与器件检测技术中心所测古陶瓷为例,通过拉曼光谱的测量, 可以得到古陶瓷釉面及胎体的拉曼谱, 进一步获取有关釉面原料成分、矿物种类等重要信息,之后对照矿物标准谱,就像查字典一样,可以有效的对比出来不同矿物所属的晶体范围、矿物的结果。拉曼光谱是介于分子阶段的测试,因此它对天然矿物、珠宝、玉石,也同样可以进行测试,这种测试也是根据内部的结晶结构、矿物光能所反射的结果,来对比珠宝、玉石、矿物图表。
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