电位滴定法

仪器装置

滴定管包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极。

确定终点

用绘制电位确定曲线的方法。装置电位滴定曲线即是随着滴定的进行，电极电位值（电池电动势）E对标准溶液的加入体积V作图的图形。根据作图的方法不同，电位滴定曲线有三种类型，E-V曲线，普通电位滴定曲线，拐点e即为等当点。拐点的确定：作两条与滴定曲线相切的45°倾斜的直线，等分线与曲线的交点即是拐点。Ee为等当点电位。Ve为等当点所需加的标准溶液的体积。电位突跃范围和斜率越大，分析误差就越小。曲线，一次曲线，一阶导数曲线。曲线峰顶e点即为等当点，（作图时需先求出 ）用相邻两次的E，V值求：。=0时为等当点式中的V1、V2为 值的计算值。

终点滴定和等当点滴定有何区别？

滴定结果有误，总是预期值的一半或两倍，不知道为什么？这可能有多种原因。结果恰好是预期值的一半或两倍说明这是由于系统误差造成的。

首先要做的就是在安装数据中检查为滴定剂所设定的滴定管体积是否与实际相符。滴定剂清单包含所有与滴定剂相关的信息：名义浓度，滴定管体积，所在驱动器以及在滴定度测定后自动储存的当前滴定度值。

如果的是5mL的滴定管，但实际使用了10mL的滴定管，那么计算结果就只有预期值的一半，反之亦然。

另一种原因可能在于滴定剂的浓度。在结果的计算过程中，名义浓度乘以滴定度才能得到实际浓度，因此错误的名义浓度就可能导致错误的结果。例如：在滴定剂清单中给出的NaOH浓度是0.5 mol/L，而实际上你用的是1.0mol/L的溶液，那么你的结果也就只有预期值的一半了。

此外，滴定反应的平衡数z也必须准确，也就是要知道反应的化学计量关系是什么，是不是1:1的反应。错误的平衡数也必将导致结果变成预期值的一半或两倍。曲线的回归点由相应的pH或电位值及滴定剂消耗量（mL）来定义。等当点由浓度已知的滴定剂的消耗量计算得出。通过浓度和滴定剂消耗量能算出已与样品反应的物质的量。全自动电位滴定仪根据滴定曲线应用数学评估步骤评估测量点，然后再依据这条评估后的滴定曲线计算出等当点。

自动电位滴定仪的测量精度?

自动注入器的精度与滴定液-被滴定的关系，将会影响测量的精度。

A)自动滴定注入器的精度;把吐出滴定液的喷嘴浸入被滴定液内的状态下滴定时，其精度为0.005~0.02mL左右。若把喷哺不浸入被滴定液内时，其一滴约为0.01~0.05mL左右。所以说，滴定一滴(0.05mL)假设滴入与不滴入，其测量精度如如下;

(1)滴定量为10mL时，其精度为±0.5%,(2)滴定量为1mL时，其精度为±5%。

B)滴定液-被滴定液的关系;

有许多组合的关系，以下仅对酸碱滴定为例进行说明;

(1)若是使用如盐酸与苛性碱般的强酸与强碱水溶液的滴定时，因其反应速度极快，且其当量点也甚明确，故几乎无误差产生。(2)另一方面，如石油的中和值测量法的酸价滴定时，因其为非水滴定的酸碱滴定，故其反应速度甚慢，且当量也不明确。所以其测值的重现性比水溶液滴定的测值来的差。