电位滴定法
仪器装置
滴定管包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极。
确定终点
用绘制电位确定曲线的方法。装置电位滴定曲线即是随着滴定的进行,电极电位值(电池电动势)E对标准溶液的加入体积V作图的图形。根据作图的方法不同,电位滴定曲线有三种类型,E-V曲线,普通电位滴定曲线,拐点e即为等当点。拐点的确定:作两条与滴定曲线相切的45°倾斜的直线,等分线与曲线的交点即是拐点。Ee为等当点电位。Ve为等当点所需加的标准溶液的体积。电位突跃范围和斜率越大,分析误差就越小。曲线,一次曲线,一阶导数曲线。曲线峰顶e点即为等当点,(作图时需先求出 )用相邻两次的E,V值求:。=0时为等当点式中的V1、V2为 值的计算值。
还原滴定参比电极:甘电极;指示电极:铂电极;(1)标准溶液:高;滴定对象:Iˉ、NO?ˉ、Fe²﹢、V?﹢、Sn²﹢、 C?O?²ˉ。(2)标准溶液: K?[Fe(CN)6;滴定对象:Co²﹢ 。(3)标准溶液: K?Cr?O7;滴定对象: Fe²﹢ 、 Sn²﹢、 Iˉ、Sb³﹢ 等。
配位滴定参比电极:甘电极;标准溶液:EDTA(1)指示电极:电极;滴定对象:Cu²+ 、Zn²+、 Ca²+ 、 Mg²+、Al³+ 。(2)指示电极:氯电极;用氟化物滴定Al³+ 。(3)指示电极:钙离子选择性电极;滴定对象: Ca²+ 等。
自动电位滴定仪的测量精度?
自动注入器的精度与滴定液-被滴定的关系,将会影响测量的精度。
A)自动滴定注入器的精度;把吐出滴定液的喷嘴浸入被滴定液内的状态下滴定时,其精度为0.005~0.02mL左右。若把喷哺不浸入被滴定液内时,其一滴约为0.01~0.05mL左右。所以说,滴定一滴(0.05mL)假设滴入与不滴入,其测量精度如如下;
(1)滴定量为10mL时,其精度为±0.5%,(2)滴定量为1mL时,其精度为±5%。
B)滴定液-被滴定液的关系;
有许多组合的关系,以下仅对酸碱滴定为例进行说明;
(1)若是使用如盐酸与苛性碱般的强酸与强碱水溶液的滴定时,因其反应速度极快,且其当量点也甚明确,故几乎无误差产生。(2)另一方面,如石油的中和值测量法的酸价滴定时,因其为非水滴定的酸碱滴定,故其反应速度甚慢,且当量也不明确。所以其测值的重现性比水溶液滴定的测值来的差。
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