超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）的化学交联又分为过氧化物交联和偶联剂交联。过氧化物交联工艺分为混炼、成型和交联三步。混炼时将超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）与过氧化物熔融共混，超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）在过氧化物作用下产生自由基，自由基偶合而产生交联。这一步要保证温度不要太高，以免树脂完全交联。

经过混炼后得到交联度很低的可继续交联型超高分子量聚乙烯（UHMW-PE），在比混炼更高的温度下成型为制件，再进行交联处理。超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）经过氧化物交联后在结构上与热塑性塑料、热固性塑料和硫化橡胶都不同，它有体型结构却不是完全交联，因此在性能上兼有三者的特点，即同时具有热可塑性和优良的硬度、韧性以及耐应力开裂等性能。

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