1 材料与方法 1.1 材料 柠檬酸钾、(AR,天津市光复精细化工研究所);85%磷酸(食品级);去离子水。 HP6890N/5972型气相色谱/质谱联用仪(美国Agilent公司);Pyroprobe2000热裂解仪(美国CDS公司);75LmCAR/PDMS固相微萃取头(美国SUPEL2CO公司);HR2200型电子天平(0.0001g,日本AND公司)。 1.2 样品裂解与分析 取50mL10%(质量分数,下同)柠檬酸钾水溶液(pH8.36)3份,其中,一份用少量的85%磷酸调节pH至3.15,另一份用调节pH至12.14。 用微量吸取约10LL柠檬酸钾水溶液,置于裂解石英管中,石英管置于热裂解仪的加热丝中,分别在大气中进行热裂解。热裂解温度:300,600,900e。 热裂解完毕,取出裂解石英管,将固相微萃取 (SPME)头插入收集裂解产物的裂解瓶中,70e下萃取30min,之后,取出SPME头,并迅速插入GC/MS仪的高温气化室中,260e下解吸时间2min,解吸的裂 解产物进入GC/MS仪进行分离鉴定,采用NIST,WI2LEY标准谱库检索定性,峰面积化法定量。分离鉴定条件为: 色谱柱:HP25MS(30m@0.25mm.id.@0.25mmd..f)毛细管柱;进样口温度:240e;

600e下,pH3.51样品裂解产生81种、11大类物质,pH8.36样品裂解产生84种、10大类物质,pH12.14样品裂解产生81种、9大类物质。3个样品的裂解产物以酮类、苯类、酚类、茚类及稠环芳烃为主。pH3.51样品的裂解产物中,、醛类、苯类、茚类及稠环芳烃类物质种类数少于pH8.36样品,而属于卷烟7种重要***成分 [13] 之一,稠环芳烃类和 苯类化合物均具有致***性,茚类也具有一定毒性;而酮类、类、酚类多于pH8.36样品,且只有pH3.51样 品在600e下裂解产生,说明pH3.51样品在高 温裂解时生成的致香成分种类更多的。pH12.14样品醛类、酮类、酚类物质少于pH8.36样品,苯类、茚类及稠环芳烃类物质少于pH8.36样品。 (3)900e下3个样品的裂解产物趋势与600e下的基本一致。




pH对柠檬酸钾热解产物的影响 (1)300e下,pH3.51柠檬酸钾水溶液裂解产生17种、7大类物质,pH8.36柠檬酸钾水溶液裂解产生9种、3大类物质,pH12.14柠檬酸钾水溶液裂解产生12种、2大类物质。3个样品的裂解产物均以酮类为主。pH3.51样品还裂解出小分子醛酮、苯类等对卷烟抽吸品质有作用的物质,同时还产生、内酯等致香物质。 300e下,pH3.51,12.14样品的热裂解产物均比pH8.36样品丰富,表明酸、碱对柠檬酸钾的裂解具有催化作用,可能是裂解活化能的降低,促进柠檬酸钾化学键的断裂。




柠檬酸钾水溶液裂解生成2种醛类、10种酮类,说明样品发生部分裂解;600e下检出81种化合物。其中,醛酮类13种,类1种,芳烃类1种,苯类14种,酚类6种,茚类17种,稠环芳烃类29种。900e下检出86种化合物。其中,醛酮类16种,类1种,芳烃类1种,苯类14种,酚类7种,茚类18种,稠环芳烃类29种。裂解温度从300e升高至600e,裂解产物中苯类、酚类、茚类、稠环芳烃类物质急剧增加;而900e与600e相比,裂解产物种类基本一致,说明样品在600e下已基本裂解完全。