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水 合 肼分 析 原 理
? 样品溶液中加入硫酸生成稳定的硫酸肼,在碳酸氢钠存在下用碘溶液滴定,以过量碘溶液的颜色指示终点.
分 析 要 点
? 称样瓶中一定要加入5~10ml的水,称样量约为0.04g(一滴),称样完成后需补足50ml的蒸馏水。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。
? 加入1ml(1+5)硫酸后不能马上加碳酸氢钠,一定要让样品生成稳定的硫酸肼后,加1g碳酸氢钠,摇匀。
? 用碘标准溶液滴定,溶液出现微黄色并保持1min不消失即为终点。
? 同时做空白试验。
? 计算.
应急处理: 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。自上世纪80年代以来,过氧化qing法日趋成熟,因其具有无盐类副反应、无环境污染、能耗低、设备投资少等优点已成为最xian进的生产方法。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷雾状水,减少蒸发。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
目前,水合肼的生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法、双样水法以及空气氧化法等。
拉西法法得到的肼是1%-2%的稀水溶液,高浓度不超过4%。通过在水合肼溶液中添加可以形成带结晶水的无机盐,以无机盐水合结晶的形式把大量的水分带走。总收率约为67%,需要用相当多的热量来浓缩稀溶液的肼,每获1公斤水合肼,需要蒸出40-110公斤的水。由于使用过量的氨,需要增设回收装置,副产大量的氯化钠和氯化铵等盐。该法由于环境污染严重,设备投资大,产品收率低,目前在国外已经基本上被淘汰。
目前原料尿素价格居高不下,水合肼市场仍偏高位运行,市场交投气氛一般。国内生产劣势:我国曾经生产过水合肼的生产厂家约有20多家,生产规模(按100%水合肼计)为80~4000吨/年,现在大部分生产的水合肼装置均为制造ADC发泡剂配套的淡肼装置,且均为尿素法生产。其中80%水合肼市场成交价格在21500——22000元/吨左右. 我国生产厂家全都采用尿素法生产。此法的优点是用尿素代替氨,避免了大量的氨循环,设备比较简单,节省投资。这对小规模(规模是500吨/年)生产比较有利。对于较大规模(5000吨/年以上)生产,由于原料费用和产品成本较高,因此在经济上缺乏竞争能力,不如拉希法。 过氧化qing法与酮连氮法相比,其经济性取决于过氧化qing、氯和shao碱的价格。如果能得到廉价的过氧化qing,此法可以广泛采用。目前国外无尿素法生产水合肼,次lv酸钠酮连氮法(拜耳工艺)生产能力约占50.5%,过氧化qing酮连氮法(阿托工艺)约占36.8%,氨氧化法占12.7%。