首先,在Ni-Re催化剂存在下,反应压力为0.08MPa,反应温度为约260℃,马来酸酐氢化形成Y-丁内酯,然后钼铬催化剂与K2O作为使用启动子。在10MPa和250℃下催化氢化Y-丁内酯以产生1,4-丁醇。该方法的主要优点是在反应过程中可以获得重要的精细***如内酯。日本Kuraray公司和美国Arco公司开发了一种由环氧己烷生产1,4-丁醇的方法,从环氧己烷异构化为烯醇,和镧系催化剂中的丁醇。在该作用下,将液相加氢甲酰化形成4-羟基丁醛,然后氢化形成1,4-丁醇。
20世纪90年代,Lyondell(前身为Arco Chemical Co.,Ltd。)以环氧己烷为原料,成功开发了烯醇生产工艺,并在美国德克萨斯州建立了一个年产5万吨的生产设施。大连化工台湾实业有限公司13万吨丁醇装置采用乙烯醇法。在20世纪90年代,BP和德国Lurgi合作开发了具有***馏分的Geminox工艺,即首先将正丁烷氧化成马来酸酐,然后合成水以产生酸,并氢化以获得1,4-丁基。呃酒精,简化了流程,降低了生产成本,提高了竞争力。
丙que醇和1,4-***的反应过程:
1、乙que在一定的压力下从气相主体扩散溶解到液相主体中
2、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体外表面
3、液相中的甲醛扩散到催化剂载体外表面
4、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体孔道内部
5、液相中的甲醛扩散到催化剂载体孔道内部
6、乙que与甲醛吸附在生活性中心乙que铜上发生反应,生产丙que醇和1,4-***,反应放出热量
7、生成的丙que醇和1,4-***从活性中心上脱落并扩散到液相主体中
***在高温下不稳定,在160~200℃可以缓慢分解,当温度高于200℃时,发生猛烈分解。碱金属氧化物、强酸、某些***盐,尤其是盐都能加速分解。***与一般的醇一样可以进行羧基反应。两个羧基都可以发生酯化反应。与酸或酸酐可以得到单酯、二酯或混合物。这些酯类易发生歧化反应。在酸性催化剂存在下,***与醛或缩醛成醇醛缩合物,它们是用于高能固体发动机燃料的聚氨基乙que酯的中间体
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