在20世纪70年代,日本三菱化学公司开发了以丁二烯和为原料的丁二烯乙酰氧基工艺路线,并在日本,韩国和台湾建立了几个生产设施。此后,日本德山曹达公司成功开发并工业化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生产氯丁橡胶,后者水解制备1,4-丁醇。英国戴维(现为Kvaerner)开发了马来酸酐酯化加氢工艺。首先,马来酸酐与一元醇酯化形成马来酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氢化。获得1,4-丁醇。
工业上由yi炔、甲醛经催化加成而得。反应在串联的管式反应器中进行。在yi炔1.96MPa压力下,将其用活塞泵加入混悬粉状yi炔铜催化剂的5%~6%甲醛水溶液中,反应温度维持在100~125℃,反应液经气液分离器分离,过剩的yi炔循环使用,反应液经压滤器滤除yi炔铜催化剂,然后进行蒸馏,得丙que醇水溶液。再经回收jia醇,脱水分馏而得丙que醇,含量在96%以上,蒸馏釜残留液为副产物1,4-***,其收率为丙que醇37%,***50%,总收率87%。在国外,有的采用si氢呋nan或二jia基甲酰胺作为溶剂,还有的采用气相反应(常压下以铬酸铜为催化剂),以便减少***的生成。
***:***
英文名称:2-Butyne-1,4-diol,BYD
CAS号:110-65-6
EC号:203-788-6
分子式:***H6O2
分子量:86.0892
中文名称:***
中文别名:1,4-***;2-丁炔-1,4-二醇;电镀光亮剂;1,4-***;1,4-二羟基-2-丁炔;二羟基二甲jiyi炔;双羟甲jiyi炔;2-丁炔-1,4-二醇
丙que醇和1,4-***的反应过程:
1、乙que在一定的压力下从气相主体扩散溶解到液相主体中
2、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体外表面
3、液相中的甲醛扩散到催化剂载体外表面
4、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体孔道内部
5、液相中的甲醛扩散到催化剂载体孔道内部
6、乙que与甲醛吸附在生活性中心乙que铜上发生反应,生产丙que醇和1,4-***,反应放出热量
7、生成的丙que醇和1,4-***从活性中心上脱落并扩散到液相主体中
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