在20世纪70年代,日本三菱化学公司开发了以丁二烯和为原料的丁二烯乙酰氧基工艺路线,并在日本,韩国和台湾建立了几个生产设施。此后,日本德山曹达公司成功开发并工业化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生产氯丁橡胶,后者水解制备1,4-丁醇。英国戴维(现为Kvaerner)开发了马来酸酐酯化加氢工艺。首先,马来酸酐与一元醇酯化形成马来酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氢化。获得1,4-丁醇。
首先,在Ni-Re催化剂存在下,反应压力为0.08MPa,反应温度为约260℃,马来酸酐氢化形成Y-丁内酯,然后钼铬催化剂与K2O作为使用启动子。在10MPa和250℃下催化氢化Y-丁内酯以产生1,4-丁醇。该方法的主要优点是在反应过程中可以获得重要的精细***如内酯。日本Kuraray公司和美国Arco公司开发了一种由环氧己烷生产1,4-丁醇的方法,从环氧己烷异构化为烯醇,和镧系催化剂中的丁醇。在该作用下,将液相加氢甲酰化形成4-羟基丁醛,然后氢化形成1,4-丁醇。
***用于有机原料、溶剂、电镀液,还用于人造革、工业,下面我们就经常能用到的***风险术语作出总结:
R21:Harmful in contact with skin. 与皮肤接触***。
R23/25:Toxic by inhalation and if swallowed. 吸入及吞食***。
R34:Causes burns. 引起灼伤。
R43:May cause sensitization by skin contact. 与皮肤接触可能致敏。
R48/22:Harmful: danger of serious damage to health by prolonged if swallowed. 吞食长期接触严重危害健康。
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美国GAF公司的改良Reppe法生产工艺介绍。
采用乙que亚铜/铋为催化剂,使***合成能在较低的乙que分压下进行,减少聚合物的生成,消除管道堵塞,而且催化剂可以防火防爆,不会因为减少乙que或甲醛而钝化。反应物经过滤、离心分离,滤液脱丙que醇后得到35%左右的***溶液。
化学反应方程式C2H2 2HCHO---gt;HOCH2CCCH2OH
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