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在耐候钢的发展过程中,相继出现了各种各样的牌号,有些是Corten钢的变种,在钢中加入Ti、Ni等碳化物形成元素,可以提高钢的强度,例如:加Zr的有美国的MayariR钢,耐腐蚀性为普碳钢的3~6倍;加Ni钢有日本的Riverten,腐蚀率为碳钢1/3~1/5;加Ti钢有HIYAWten等。另外去掉某些元素,改加其它元素,如:在CuPCrNi钢中降低P含量,改善钢焊接性能。降P提Mn钢有英国的BS968钢(15CrMn2NiCu);武汉钢宁科贸有限公司迎难而上,决定在热轧带钢厂2150生产线开发该极限规格产品。降P加Ti钢有前苏联的ИM钢(15CrNiMnCuTi);降P提Si钢有前苏联的10CrSiNiCu。
从资源成本出发,武汉钢宁科贸有限公司,有些耐候钢不用镍,改加其它元素,形成Cu-Cr系,Cr-Al系钢。Cu-Cr系钢中,只提Mn的钢有日本JIS***41系列;提Mn加V钢有美国CortenB钢(15CrCuMnV);提Mn加Ti钢有日本YAWten60;上村隆之和俊平等人开发耐候钢用表面处理技术[16],既减少了初期锈液流出,又促进保护性锈层形成能力,能解决耐候钢存在的问题,已经在100多座桥梁上得到使用,处理面积达40万m2。提Mn加Mo、V钢有日本CuPten60钢;Cr-Al系钢中有法国Cr21/2Al(Aps10C)、Cr4Al(Aps20A)等。
武汉钢宁科贸有限公司在对耐候钢挂片进行了24年的挂片分析基础上,发现了具有保护性锈层的基本结构,即含有Cr的α-FeOOH致密锈蚀层,由此提出了通过表面涂层改性加速生成该锈层的思想,并将其实施于1994年启动的新一代耐候钢的研制中。1998年,在我国上海、青岛、海南和重庆进行了耐候钢稳定化技术的挂片试验。目前日本钢管、川崎制铁、神户制钢、住友金属、新日铁等钢铁公司的耐候钢材出厂前,大多进行锈层稳定化处理,且广泛使用在桥梁,建筑等钢结构上。因此,锈层稳定化技术中如何有效地控制早期锈蚀、形成致密稳定的锈层,从而在涂膜中获得FeOOH,是该技术的首要关键。
上海材料研究所、上海宝山钢铁公司、济南钢铁集团总公司等单位先后开展的“新一代耐候钢研制”是针对原耐候钢的抗海洋性大气腐蚀能力差提出的。目前国内开发了耐候钢的表面改性涂料,已解决了耐候钢应用中存在问题。新一代耐候钢的研制通过在钢表面涂覆一定比例Cr2(SO4)3等涂料进行涂层改性,使耐候钢在室外借助空气中的水分、氧等其他成分与涂料中的有效组分和原耐候钢表面反应而形成α羟基氧化铁α-(Fe1-xCrxOOH)耐蚀薄膜,该膜主要含有纳米级α-(Fe1-xCrxOOH)和一定含Cr量。碳钢表面形成的锈层疏松,有大量的微裂纹和空洞,故不能起到对表面金属的保护作用。
关于耐候钢的锈层组成、结构及其保护性一直是国内外学者研究的热点。近年,Yamashita等人认为,耐候钢表面锈层产生了分层现象,内锈层—后形成的保护性锈层是α-FeOOH和部分Cr置换成的α-(Fe1-xCrx)OOH组成,外锈层主要是γ- FeOOH组成;既可以允许一定量的空气、水供给底层,直至其形成稳定化锈层,又可以防止耐候钢初期锈液的流挂、飞散,保持外表美观。其中内锈层***致密,由纳米级的锈层颗粒组成,可以阻碍腐蚀介质***,保护基体免受进一步腐蚀。而A.Usami等人对暴露35年的耐候钢的锈层研究结果表明[14],稳定化的内锈层为富集Cu、P、Cr元素的非晶态尖晶石型氧化物层,认为这个内层是耐候钢锈层保护作用的主体。关于耐候钢表面是否生成了稳定锈层的一个评价指标,即用保护性差的初始锈层(γ- FeOOH)和终的保护性锈层(α-FeOOH)的构成比值(α/γ)来评价耐候钢锈层的稳定性。
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