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羟基化反应富勒烯可以通过羟基化反应得到富勒醇,其水溶性取决于分子中羟基数的多少。
一种方法是富勒烯与稀***和反应可生成C60(OH)15,另一种方法是在稀的催化下反应由TBAH增加24到26个羟基。
羟基化反应也有过用无溶剂与和富勒烯反应的报道。用与富勒烯的反应合成C60(OH)8,羟基的数量,可以达到36至40个。
亲电加成富勒烯也可以发生亲电反应,比如在富勒烯球外加成24个原子,亲电加成纪录保持者是C60F48。配位反应富勒烯的五元环和六元环可以作为金属配合物的配体,尤其是五元环,可以形成各种茂配合物。[6,6]双键是缺电子的,通常与金属成键为η= 2(配位化学中的哈普托数)。键合模式如η= 5或η=6与球状富勒烯配体有关。
阳光直接照射富勒烯和硫羰基钨W(CO)6的溶液生成(η2-C60)5W(CO)6。开孔反应开孔反应是指通过化学手段选择性地切断富勒烯骨架上的碳碳键来制备开孔富勒烯的反应,开孔后就可能把一些小分子装到碳球中,如氢分子、氦、锂等。个开孔富勒烯是在1995由伍德等报道的
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富勒烯的物理性质的应用
润滑剂和研磨剂C60具有特殊的圆球形状,是所有分子中圆的分子;另外,C60的结构使其具有特殊的稳定性。在分子水平上,单个C60分子是异常坚硬的,这使得C60可能成为润滑剂的材料。
C60分子一出世,就有人提议用它来作“分子滚珠”,制成润滑剂。
将C60完全氟化得到的C60F60是一种超级耐高温材料,这种白色粉末状物质是比C60更好的优良润滑剂,可广泛应用于高技术领域。另外,C60分子的特殊形状和极强的抵抗外界压力的能力使其有希望转化成为一类新的超高硬度的研磨材料。
一种有希望的方法是将C60直接转化为金刚石,这可通过在室温下加高压来实现。1992年初,法国格雷诺布尔(Grenoble)低温研究中心的雷古埃罗等人在英国《自然》杂志上报道,通过在室温下对C60分子施以压强达200亿帕的快速非静压,可将其瞬间转化为大量人工钻石晶体。雷古埃罗等已为这种由C60快速有效生产金刚石的方法申请了,这使得C60可作为一种研磨材料而具有潜在应用价值,人们可以采用或其他冲击波的方法对富勒烯施加高压,生产出符合工业标准的低成本金刚石。 CVD金刚石膜 富勒烯的另一潜在的应用是它们可作为金刚石薄膜生长的均匀成核位置而起重要作用。
富勒烯化学性质的应用
富勒烯电化学
C60具有对称的足球结构,反应在其电子能级上具有较高的简并度.理论计算表明,C60分子的电子能级简并度可达五重。
C60的未占据分子轨道(LUMO)是三重简并的tlu态,使得C60具有很高的电负性,它能够接受电子而形成带负电子的阴离子。高度结构对称性与分子轨道简并度结合起来,使得C60分子具有非常丰富的氧化还原性质。
由于C60分子具有较高的电离势(C60的电离能约为7.6eV),因此一般说来,C60的电化氧化是较为困难的,虽然也有人报道C60和C70的电化学不可逆氧化反应,但更常见的是富勒烯的电化还原.豪夫勒(R. E. Haufler)和斯莫利等首先采用循环伏安特性方法在溶液中产生了离子形式的C60。
他们在实验中使用了玻璃状碳钮扣电池,并用铂丝作为反电极。C60进行的这个还原反应是可逆的,显示出使用电化学方法生产稳定的“富勒烯化合物(fulleride)”盐的可能性。
富勒烯发现过程
长期以来,人们只知碳的同素异形体有三种:金刚石,石墨和无定形碳。富勒烯是碳的第4种同素异形体,它的发现是一个漫长而艰难的过程。
早在1965年,日本科学家大泽映二预言了CnHn分子的存在,但由于语言障碍,他的文章并未引起人们的重视,这也使得C60的发现被推迟了很长一段时间。
1970年汉森(R. W. Henson)设计了一个C60的分子结构,并用纸制作了一个模型。然而这种碳的新形式的证据非常弱,包括他的同事都无法接受。
1985年,英国化学家哈罗德·沃特尔·克罗托博士和美国赖斯大学的科学家理查德·斯莫利、海斯(James R. Heath)、欧布莱恩(Sean O'Brien)和科乐(Robert Curl)等人在氦气流中以激光汽化蒸发石墨实验中制得由60个碳组成的碳原子簇结构分子C60。富勒烯的主要发现者们受建筑学家巴克敏斯特·富勒设计的加拿大蒙特利尔世界博览会球形圆顶薄壳建筑的启发,认为C60可能具有类似球体的结构,因此将其命名为巴克明斯特·富勒烯(minster fullerene),简称富勒烯(fullerene)。
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