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富勒体。是富勒烯及其衍生物的固态形态的称呼,中文一般不特别称呼这个形态。
超硬富勒体这个词一般被用来表述使用高压高温得到的富勒体,这种条件下普通的富勒烯固体会形成钻石形式的纳米晶体,它有相当高的机械强度和硬度。
内嵌富勒烯是将一些原子嵌入富勒烯碳笼而形成的一类新型内嵌富勒烯,如氢、碳、钪、氮等,大部分是在电弧法制造富勒烯的过程中形成的,也可以通过化学方法将富勒烯打开孔后装入一些原子或分子。 富勒烯结构编辑 播报 在数学上,富勒烯的结构都是以五边形和六边形面组成的凸多面体。的富勒烯是C20,有正十二面体的构造。没有22个顶点的富勒烯,之后都存在C2n的富勒烯,n=12、13、14……所有富勒烯结构的五边形个数为12个,六边形个数为n-10。
因为C60是富勒烯家庭中相对得到、提纯和廉价的各类,因此C60及其衍生物是被研究和应用的富勒烯。通过质谱分析、X射线分析后证明,C60的分子结构为球形32面体,它是由60个碳原子通过20个六元环和12个五元环连接而成的具有30个碳碳双键的足球状空心对称分子,所以,富勒烯也被称为足球烯。
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富勒烯中的双键不完全相同,大致可分为两种:[6,6]键,连接两个六边形的键,[5,6]键连接一个六边形和五边形。两者中[6,6]键比环状六边形聚合物分子中的[6,6]键和轴烯与二环并戊二烯分子中的双键更短。虽然富勒烯分子中的碳原子都是超共轭,但富勒烯却不是一个超大的芳香化合物。C60有60个pi电子,但封闭壳体系结构需要72个电子。富勒烯能够通过与钾的反应获得缺失电子,如首先合成的K6C60盐和接着合成的 K12C60盐;在这种化合物中,分子中键长交替的现象消失了。富勒烯往往可以发生亲电反应,这类反应的关键是功能化单加成反应或多加成反应。亲核加成在亲核加成中富勒烯作为一个亲电***与亲核***反应,它形成碳负离子被格利雅***或有机锂***等亲核***捕获。例如,氯化镁与C60在定量形成位于的环戊二烯中间的五加成产物后,质子化形成(CH3)5HC60。宾格反应也是重要的富勒烯环加成反应,形成亚富勒烯。富勒烯在和的作用下可以发生富氏化反应,该氢化芳化作用的产物是1,2加成的(Ar-CC-H)。周环反应富勒烯的[6,6]键可以与双烯体或亲双烯体反应,如D-A反应。[2+2]环加成可以形成四元环,如苯炔。1,3-偶极环加成反应可以生成五元环,被称作Prato反应。富勒烯与卡宾反应形成亚富勒烯。加氢(还原)反应氢化富勒烯产物如C60H18、C60H36。然而,完全氢化的C60H60仅仅是假设产物,因为分子张力过大。高度氢化后的富勒烯不稳定,而富勒烯与氢气直接在高温条件下反应会导致笼结构崩溃,而形成多环芳烃。
羟基化反应富勒烯可以通过羟基化反应得到富勒醇,其水溶性取决于分子中羟基数的多少。
一种方法是富勒烯与稀***和反应可生成C60(OH)15,另一种方法是在稀的催化下反应由TBAH增加24到26个羟基。
羟基化反应也有过用无溶剂与和富勒烯反应的报道。用与富勒烯的反应合成C60(OH)8,羟基的数量,可以达到36至40个。
亲电加成富勒烯也可以发生亲电反应,比如在富勒烯球外加成24个原子,亲电加成纪录保持者是C60F48。配位反应富勒烯的五元环和六元环可以作为金属配合物的配体,尤其是五元环,可以形成各种茂配合物。[6,6]双键是缺电子的,通常与金属成键为η= 2(配位化学中的哈普托数)。键合模式如η= 5或η=6与球状富勒烯配体有关。
阳光直接照射富勒烯和硫羰基钨W(CO)6的溶液生成(η2-C60)5W(CO)6。开孔反应开孔反应是指通过化学手段选择性地切断富勒烯骨架上的碳碳键来制备开孔富勒烯的反应,开孔后就可能把一些小分子装到碳球中,如氢分子、氦、锂等。个开孔富勒烯是在1995由伍德等报道的
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