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富勒烯的性质
导电性在可以大量生产C60后其很多性质被发现,很快Haddon等人发现碱金属掺杂的C60有金属行为,1991年发现钾掺杂的C60在18K时有超导行为这是迄今的分子超导温度,之后大量的金属掺杂富勒烯的超导性质被发现。
研究表明超导转化温度随着碱金属掺杂富勒烯的晶胞体积而升高。铯可以形成碱金属离子,因此铯掺杂的富勒烯材料被广泛研究,近来报道Cs3C60As在38K时超导性质,不过是在高压下。
常压下33K时具有超导转化温度的是 Cs2RbC60。C60固体超导性的BCS理论认为,超导转变温度随着晶胞体积的增加而升高,因为C60分子间的间隔与费米能级N(εF)的态密度的升高相关,因此科学家们做了大量的工作试图增加富勒烯分子间的距离,尤其是将中性分子插入A3C60晶格中来增加间距同时保持C60的价态不变。
不过,这种氨化技术意外地得到了新奇的富勒烯插入复合物的特别的性质:Mott-Hubbard转变以及C60分子的取向/轨道有序和磁结构的关系。C60固体是由弱相互作用力组成的,因此是分子固体,并且保留了分子的性质。一个自由的C60分子的分立能级在固体中只是很弱的弥散,导致固体中非重叠的带间隙很窄,只有0.5eV。
未掺杂的 C60固体,5倍 hu带是其HOMO能级,3倍的t1u带是其空的LUMO能级,这个系统是带禁阻的。但是当C60固体被金属原子掺杂时,金属原子会给t1u带电子或是3倍的t1g带的部分电子占据有时会呈现金属性质。
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碳60(C60)和碳70(C70)是常见的,也是能够量产的富勒烯,富勒烯的 碳纳米管,巴基管
成员还有C28、C32、C240、C540。C78、C82、C84、C90、C96等也有管状等其他形状。
起初人们认为这种高度对称的分子只能在实验室的苛刻条件下或者是星际尘埃中存在,然而1992年美国科学家P. R. Buseck在用高分辨透射电镜研究俄罗斯数亿年前的地下的一种名为Shungites的矿石时,发现了C60和C70的存在,飞行时间质谱也证明了他们的结论,产生原因未知。
非常规富勒烯尽管结构上不稳定,但是在富勒烯研究中却非常重要。
因为一方面许多非常规富勒烯是合成常规富勒烯的前体和中间产物,研究其结构和性质对于了解富勒烯的形成机理非常重要;
另一方面非常规富勒烯的同分异构体数目是常规富勒烯的近100倍,如果能够通过某种方式对富勒烯进行修饰使其稳定下来,则无异于打开了一座新材料宝库的大门。
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