如果在金属或金属氧化物电极表面上用共价键锚合具有一定功能的化学基团,称为化学修饰电极.化学修饰电极是近年来在电化学领域里一项引人注意的进展.它是在气液色谱中化学键合固定相的启发下,于1973至1975年开始发展起来的.虽然历史并不长,但由于它在立体选择性电有机合成,痕量元素的电化学分析,络合物性能研究及电化学研究方面的良好作用,已经受到化学界和生物学界的较大重视.尤其使人感兴趣的是,它有可能为解决当前化学能源。
该电极的灵敏度和选择性主要取决于阳极极化电位与极化时间、富集电位和溶液的pH.DA在该电极上呈现一对循环伏安峰,Em=0.145V,为1电子/1质子的准可逆氧化还原过程.AA和EP也能够在电极上富集和催化氧化,伏安峰分别在0.30 V和0.17 V.当AA浓度小于0.1 mmol/L时,电极对AA基本不响应,可以用DA的氧化峰电流做定量分析.线性范围为2.0×10-4~5.0×10-7mol/L;检出限为2.5×10-7mol/L.当AA的浓度较大或在AA、EP共存下,可利用DA氧化的再还原峰电流做定量分析.线性范围为1.0×10-4~2.5×10-6mol/L;检出限为7.5×10-7 mol/L.该电极制作简便,重现性良好,定量结果也令人满意.
在[EMIM]Br体系中, 以玻碳为工作电极, 铂丝为辅助电极, 饱和甘电极为参比电极, 研究了间酚的电化学行为. 采用循环伏安法和计时电量法, 研究了扫描速度,温度和底物浓度等因素对其电化学行为的影响, 求得扩散系数D为9.184×10-7 cm2/s, 传递系数α为0.37, 证明了在[EMIM]Br体系中, 此反应是受扩散控制的不可逆反应.