热镀锌是提高钢材抗大气腐蚀的有效方法。但在潮湿环境中,储存或运输过程中容易产生腐蚀,使锌层表面形成白色疏松的腐蚀产物,或变成灰暗的颜色,影响外观,因此必须进行无铬钝化处理。
无铬钝化技术发展方向也分为了以下几个方面:
无铬钝化采用硅溶胶有机物改性三价铬钝化液,以改善镀锌层钝化膜的自修复能力。
无铬钝化采用铬同族元素的Mo或W酸的钝化作用,在镀锌层表面形成氧化膜。
无铬钝化采用Zr,V,Ti,Mn,Co等的氟化物,与镀锌层表面形成反应型转化膜,或使用它们的含氧酸盐与钼酸的混合溶液进行转化处理。
无铬钝化使用单宁酸,没食子酸等多价苯b酸羧酸,硫l脲及其衍生物等金属螯合剂,与水溶性树脂组成的钝化溶液进行转化处理。
无铬钝化使用水溶性或乳液树脂与胶体二氧化硅交联形成高分子膜,以提高钝化膜的屏蔽效应。
无铬钝化使用含导电高分子聚苯b胺的钝化液,以改善钝化膜的自修复作用。
总之,无铬钝化技术研究应充分利用有机,无机缓蚀剂之间的协同作用,采用复配技术或复合层组装技术进行钝化处理。
钢铁件镀锌的目的在于保护基体金属不生锈。这种生锈能力不仅与锌镀层的厚度密切相关,同时还与镀锌层表面是否形成钝化膜的关系极大。
实验结果表明:在镀层表面采用化学方法生成一层钝化膜,可以大大提高锌镀层的抗蚀性能。按照锌镀层出现红锈(即铁开始遭受腐蚀)的时间来评价,钝化膜的耐蚀性能相当于13μm锌镀层的耐蚀性。
化学钝化膜与金属上的电镀层不同,它是基体金属和我们所选取的特定介质的反应,生成基体金属自身的钝化产物。化学钝化膜在金属表面的形成,既可以是金属/介质界面间的化学反应的结果,也可能是在外加电源的情况下所发生的电化学反应。对于金属/介质界面间的化学反应,方程式所产生的电子将传递给 钝化液中的氧化剂;在电化学反应情形下,电子将传递给与外加电源连接的阳极,并z终以电流的形式离开反应体系。
在寻找铬酸盐的替代物过程中,国内外研究较多地有钼酸盐、钨酸盐、硅酸盐、钛盐、含锆溶液、含钴溶液、稀土金属盐溶液、Cr3+溶液、磷酸盐钝化等无机盐类钝化,也有采用单宁酸、植酸、环氧树脂等有机类钝化。但是研究发现,没有单一的无机物或有机物具有与铬酸盐相近的成膜性和自我修复能力。
钝化处理药剂由成形膜和缓蚀剂两大类组成。提高成形膜致密性的同时,起到自我修复作用的缓蚀剂,根据不同缓蚀剂的各自特点,使得总体缓蚀效果达到或接近Cr6+的水平。
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