相比于有机催化,金属催化的种类较多;()两种手性金属催化剂任意组合为一个更加丰富的双金属催化剂库,有利于目标反应的优化。该团队将其成功用于未保护羟基酮的立体发散性的烯丙基化反应中,具有很好的产率,优越的立体和非对映选择性。值得注意的是,使用同样的原料在相同的反应条件下通过简单改变催化剂的组合,可以很方便的合成四种立体异构体。该研究工作得到了***自然科学委和上海市科委等的资助。
α-羟基酮(也称为酰基甘油)是天然产物和分子中普遍存在的结构模块,它们也是高转化和应用反应中常用的合成前体(图a)。传统的缩合方法通过醛的缩合反应,或者酮的α-羟基化和烯烃的酮羟基化在内的其他氧化反应,都能合成α-羟基酮骨架的化合物,但是在底物多样性和选择性方面都会受到限制。因此,从容易获得的起始原料设计反应得到这类似有的化合物骨架,是很重要的一个合成方向。
令人高兴的是,在路易斯酸(Sc(OTf))的作用下可以顺利进行,并且可以中等收率获得目标产物(图)。图. α-羟基炔基酮产物为了检测该反应出色的官能团兼容性,选择了一系列生物活性分子和分子衍生的醛或者硼酸,在此反应条件下得到终的α-羟基酮衍生物,该方法可成为发现其他生物活性分子的简化途径(图)。图. 生物活性分子和分子修饰为了进一步体现该α-羟基酮衍生物在合成上的应用和转化,做了克级制备反应和大量的应用转化反应,出色的收率展现出工业生产α-羟基酮衍生物的应用潜力和实际应用性
一般来说,D峰与石墨碳的缺陷边缘有关,而G峰通常属于石墨结构。图?(a) SSBC-,?(b) SSBC-,?(c) SSBC-和(d) SSBC- Ns区域的高分辨率XPS谱。图(a-d)显示了Ns的高分辨XPS光谱可分为氮(约. eV)、吡咯氮(约. eV)、石墨氮(约. eV)和氧化氮(约. eV) 个峰。在SSBC-中,氮种表现为氮(.)和吡咯氮(.)。随着热解温度升高到℃时,石墨氮的新峰出现,相对含量从.(SSBC-)增加到.(SSBC-),并进一步增加到.(SSBC-)。同时,在℃以上的温度下,吡咯N的比例逐渐降低,终消失,表明氮种从氮向氮,到石墨氮的转变顺序,