非羟基化碳链长度增加的 (S)-,-二羟基酮和在型和除FI和之外的突变体中表现出低于的活性。TKgst对的活性为型的倍,这是由于Ile代替Phe,允许与的C相互作用(图)。离ThDP活性中心太远的其他残基的突变没有增强活性。较长碳链的(S)-,-羟基酮和没有获得活性或活性非常低,这可能是因为目标残基的稳定性差和与化合物-相比溶解度较低。
??含有连续手性中心的结构广泛存在于具有生物活性的天然产物和中,它们的和相对构型对其生物活性具有至关重要的影响。因此,发展一种能够选择性合成目标产物的所有立体异构体的方法是不对称合成中一个重要的研究目标,同时也是一个挑战性的研究课题。到目前为止,大部分方法都是通过改变添加剂或不同的催化剂来解决这个问题。
芳胺类阻聚剂的阻聚活性与其分子中取代基的性质有关,对位带有推电子基团时,将增强其阻聚活性。当氨基中的氢被取代时,阻聚活性就显著降低。对来说,氨基在位比在位的活性高,氨基增多,活性也增大,萘环带有吸电子基团,则活性显著降低。对苯二胺氨基上的氢被、芳基所取代的衍生物,阻聚活性都较高。常用的芳胺类阻聚剂有对胺、、胺、对苯二胺、N-亚硝基等。()自由基型阻聚剂,-二--三肼是典型的自由基型阻聚剂,由于强烈的共轭稳定化作用和庞大的空间位阻,这个化合物能以自由基形式存在,其本身不能二聚,不能引发单体,但能捕获活性自由基,是一个理想的阻聚剂。
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