为了证明这种方法在合成化学中的潜在应用,选择(+)-estrone作为目标进行合成放大。按照Corey以及List报道的路线,合成得到Torgov报道的,-二酮后,在优化条件下对其进行催化氢化定量得到羟基酮(ee ,?dr :),然后经Prins环化脱水和IBX氧化得到二烯u,再通过两步转化得到(+)-estrone。(图片来源:Chem. Sci.)对反应中只有一个羰基被还原的现象产生好奇。当用剧烈的条件时,也难以得到二醇(Scheme ,eq. )。
小结:南方科技大学张绪穆、温佳琳团队将过渡金属催化的氢化还原策略运用于,-环二酮的单还原中,以此实现去对称得到具有高立体选择性的手性羟基酮;并且,在氢化步骤中未发现过度还原产物(二醇)。此外,开发的催化体系与C=C和C≡C键具有高度相容性,使其成为制备具有季碳手性中心的复杂分子的有力工具。撰稿人:爽爽的朝阳?
值得注意的是,芳基和取代的烯基硼酸(y,z)均能以%和%的收率得到相应的α-羟基烯酮,从而广泛扩展了产物范围。图. 芳基硼酸底物范围α-羟基炔基酮是合成天然产物和分子重要的中间体。然而,此类α-羟基酮的合成仍然面临重大挑战,通常需要多个步骤才能合成到这类骨架的化合物。因此设计了炔丙基三氟硼酸盐的Passerini型反应,
在聚合过程中,有些单体聚合到一定转化率后需要停止或有爆聚倾向时,只要及时加入阻聚剂,就可能很快结束或停止反应。阻聚剂是能使初级自由基或链自由基转化成稳定分子或形成活性很低不足以使聚合反应继续进行的稳定自由基的一类物质。另外,在离子聚合过程中有时为了终止反应或使反应预聚物稳定存在,有时加入一些酸性或碱性化合物作阻聚剂,通常称为稳定剂,由于种类和性能简单,一般不予讨论。