这种廉价、非挥发性和高反应性的共底物是通过反应混合物的原位蒸馏进一步分离脂肪醛"或 "的的候选物。反应在°C和pH .下使用纯化的WT和早先鉴定的突变体进行(表),通过 H NMR进行定期监测。通过跟踪和的消失和伴随产物和的出现,以证明的羟基乙酰基或 的酰基在乙醇醛上的转移(表)。 TKgst突变体FI较早在分析规模上被确定为候选者。
如这些企业,文末有快速入驻通道导读南方科技大学张绪穆、温佳琳团队一直致力于过渡金属催化的酮还原,并开发了一系列基于二茂铁的三齿配体用于铱催化加氢。迄今为止,直接氢化尚未应用于手性羟基酮的制备中。近日,该团队通过Ir-催化的催化加氢实现了,-环二酮的的去对称化,制备得到了含季碳手性中心的羟基酮(Scheme )。该成果发表在近期Chem. Sci.上(DOI:.CSCK)。
随后,利用优化的反应条件考察了底物的适用范围(Scheme )。无论苯环上含有吸电子基团还是给电子基团,其立体选择性和转化率均无显著变化(a-j),其中a的构型通过单晶X-射线衍射确证;含有烯丙基的,-二酮(k-m)进行氢化时,具有较高的对映选择性(ee )和非对映选择性(dr :~:)。除烯烃外,炔基在该化学转化中也具有耐受性(n)。偏向对极性C=O键的还原表明其具有化学选择性。此外,二底物(o-p)也适用于该转化。
通过对型亮氨酸脱氢酶的分子改造,研究团队开发出对α-羟基酮底物具有胺化还原活力的胺脱氢酶,实现了一系列α-羟基酮底物的还原胺化,合成了光学纯的(S)-邻位氨基醇产物,对映体过量值ee均大于。利用所开发的胺脱氢酶,终实现了(S)--氨基--己醇和抗病乙胺丁醇(Ethambutol)手性前体(S)--氨基-丁醇的酶法制备,证明了胺脱氢酶催化合成手性氨基醇的可行性。