首先,对配体进行了筛选(Table ),发现配体(f-amphox、famphol和f-ampha)均可以实现简单的酮如苯乙酮的还原,但其在官能团化的酮中效果不同。随后,以-苄基---,-环戊二酮(a)作为模型底物在异丁醇中用铱叔丁醇钾进行了氢化。为了防止过度还原,选择较弱的压力条件( atm H)和较短的反应时间( h)。实验结果初步显示,f-amphox和f-ampha表现出潜在的应用前景。
图片来源:Chem. Sci.)通过延长反应时间并增大氢气压力可以使该反应完全转化,但在剧烈条件下未产生过度还原产物(二醇)。经过条件优化,确定了反应条件:在叔丁醇钠存在下,利用Irf-ampha络合物(.%负载量)催化体系在中可以将对称,-二酮还原得到相应的手性羟基酮(ee , dr :),并且产物中未发现二醇。此外,该反应的催化常数可以达到,而无明显的立体选择性降低。
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