与HLH(G或A)L相比,这些突变体随着时间的推移(在°C下)具有更高的热稳定性。HLHSLI活性位点的分子模型表明,Ser在位的存在有利于与Asp 的相互作用,这对于稳定链A或B的Asp 和链B或A的Arg 之间的桥似乎很重要。产物的对映体过量(ee ) 表明存在一种主要的对映体,表明TKgst突变体对C有高度的立体选择性控制。
在剧烈的条件下,产物a也未能产生二醇(eq. );并且在另一种对映体配体的条件下,也未发生该转化(eq. )。两种催化剂对映体的手性袋与羟基酮似乎并不相容。当用NaBH还原a时,仅定量得到手性反式二醇;而将保护羟基后,在相同条件下用NaBH还原该酮仅得到顺式二醇(eq. )。其合理的解释可能是形成硼酸酯后进行分子内氢迁移,这可能是硼酸酯发生酯交换的结果。 ?(图片来源:Chem. Sci.)
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在反应条件下,首先对醛的底物适用范围进行了考察(图),包括脂肪族醛和芳基醛。令人高兴的是,各种脂肪族醛也都能以中等到高收率适当地转化,同时反应还显示出广泛的官能团兼容性,如硝基、三氟、、酯、硫醚、卤素等能完整保持。图. 脂肪族醛和芳基醛底物范围接下来,对芳基硼酸底物范围进行了考察(图),可以扩展到、、苯并、苯并、被保护或无保护基团的、-氮杂、二苯并和等芳环骨架。
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芳胺化合物的阻聚效果不如酚类,只适用于、异戊二烯、丁二烯、,但对酸酯和酸酯类没有阻聚作用。通过与自由基生成稳定的氮氧自由基而起阻聚作用。芳胺类和酚类阻聚机理相似,对于某些单体,将两者以一定的比例复合使用,阻聚效果将比单一使用好。例如,和二混用,或对叔丁基邻苯二酚和吩嗪混用时,阻聚效果比其中任一种单独使用时的效果要提高倍。