然而在同等粘度下, 具有以下特征的配方将具有更好的表面固化效果(较少的氧阻聚):)增加酯官能基或双键交联密度;)、 胺、 硫醇和/或主成分中的其他特殊结构成分。如图所示, 由于自由基聚合过程中的猝灭和清除反应, 表面固化会产生氧阻聚。 终结果是更少的多聚体形成和或较低的分子量聚合物链。 在这两种情况下, 与氧气发生的反应可能会引起一系列后果, 包括涂层性能下降、 无法固化和涂层液体表面。正如上文所述, 通过采用目前的物理和化学方法可以减少氧阻聚并改善表面固化。此话题的总结如表所示。
同PMKPG和PMKPP相比,PKMPR具有更加刚性的链结构,这让PMKPR在光聚合反应时的移动性受到限制,从而使得其光引发的效率更差。另一方面,PMKPR和AMP-G的相容性较差,这使得其光聚合效率在三个光引发剂中效率。对于PMKPG和PMKPP,由于PEO和PPO短链的存在,聚合链更加柔韧,这使得其和AMP-G的相容性更好,以及聚合链具有更好的移动性,从而导致PMKPG和PMKPP对于AMP-G的聚合效率更高。图 采用PMKPR,PMKPG和PMKPP在℃下采用mWcm光强对A-BPE-进行引发的(a) PhotoDSC 图谱,(b) 反应速率vs.转化率图,和(c)转化率vs.时间图 (以米蚩酮单元计算的浓度为.M)
对于分子量相对更大的A-BPE-的聚合,在聚合的初始阶段自由基可以自由运动并有效地引发单体聚合,因此聚合速率快速增加并很快达到速率。在这一阶段,聚合速率和自由基终止速率都很快,不过终止速率由于位阻效应会略低。随着聚合过程的不断进行,体系粘度不断升高并限制了自由基和分子链的运动性,因此聚合速率会降低并终止。 和PMKPR相比,PMKPG和PMKPP的分子链更加柔韧。对于PMKPP,在主链上基团的存在给予了PMKPP的自由体积,因此其运动性比PMKPG更好,从而更快达到聚合速率。PMKPR由于具有刚性主链,因此对于单体聚合的引发会更加困难一些。
版权所有©2025 产品网