达到50%胶化的***时间,对比空白样需要9.8分钟,Irgacure 651可以将此时间缩短为2.5分钟。同时胺类的光引发剂Irgacure 907不仅没有缩短胶化时间,反而增加至21分钟。不同的光照时间下的胶化情况如下图所示: C. Decker和D. Decker的研究认为,所有含有ArC=O结构的自由基光引发剂,都可以通过电子转移反应同阳离子光引发剂进行反应。以Irgacure 184为例的反应机理如下: 从上述反应式可以看出,Irgacure 184首先光降解为自由基,然后该自由基和鎓盐通过电子转移发生反应,导致C-I键的断裂。此过程中所产生的ArC=O+反应基团可以继续引发阳离子聚合反应,该反应基团由布朗斯特酸(二芳基碘鎓盐)转化为路易斯酸所得到。 Irgacure 907由于含有一个叔胺基团,因此不能增感阳离子光引发剂。这是因为Irgacure 907叔胺结构的氮原子含有孤对电子,很容易和路易斯酸中的质子反应,从而导致反应基团的失活,从而降低光聚合的速率。 II型的光引发剂二苯甲酮(BP)是一种氢提取的光引发剂,吸收波长在348nm。文中采用了异作为氢提供剂。BP在吸收了光能量之后形成单线态BP,然后转变为三线态BP。状态下的三线态BP可以很容易吸收异的α氢,从而形成自由基。所形成的自由基和阳离子光引发剂通过电子转移形成二阳离子、异阳离子和二芳基碘自由基,二阳离子和异阳离子形成布朗斯特酸,从而引发阳离子聚合。
近日,广东工业大学材料与能源学院刘晓暄团队与法国University of Haute Alsace的X***ier Allonas在《Progress in Polymer Science》上发表了题为“Progress in the development of polymeric and multifunctional photoinitiators”的综述。该期刊为高分子学科世界期刊,2018年影响因子为24.558。的作者为广东工业大学博士后周俊溢,通讯作者为刘晓暄和X***ier Allonas。该综述首先根据分子结构和光敏基团的分布位置对现有的大分子光引发剂分为三大类:线型聚合物光引发剂(LPPI)、超支化/交联型光引发剂(HCPPI)和多官能度光引发剂(MFPI)。其中LPPI的研究报道,因为其具有简便的制备方法和灵活多变的化学结构。LPPI的合成均可采用可控/活性聚合、点击化学、环氧开环或逐步加成聚合等常见反应手段。LPPI的光敏基团可位于主链或侧链的重复单元中和分子链的两端。
UV阴离子聚合制备加硬复合材料膜自由基光引发剂对阳离子光固化体系的促进作用正文基于米蚩酮的大分子光引发剂的合成和评估 光引发剂是光固化产品配方中的重要组成部分。传统的光引发剂通常都是一些分子量较小的物质,随着光固化应用的发展,对于低迁移、低气味和低颜色的要求越来越多,而大分子光引发剂则可以克服这些问题,因此对于大分子光引发剂的研究和应用开发也越来越多。传统的大分子光引发剂的合成方法,是将二苯甲酮官能团引入到大分子结构中,而本文将介绍的大分子光引发剂的合成方法,则是同时将二苯甲酮结构和助引发剂结构同时引入到同一个分子当中。这会使得大分子光引发剂的活性更高,光固化配方也会更加简单。
十一. ?PBZ(4-二苯甲酮)化学分子式:淡***结晶固体, 有效吸收峰值289nm,是一种、低气味的自由基(II)型固体光引发剂,在结构修饰的二苯甲酮类低气味引发剂中属于引发效率相对较高的产品,应用于低气味UV固化领域。 ? ? 特别指出的是,市场上常见的结构修饰的二苯甲酮类低气味引发剂有:OMBB、CBP、PBZ、MBP(二苯甲酮)、BMS(4-【4-琉基】甲酮、BMBP(4-【4-苯甲酰基苄氧基】)甲酮、CMBP(4-氯二苯甲酮)、HMBP(4-羟二苯甲酮)等,从引发效率的角度来评判,表现的是CBP和PBZ,其次是MBP和CMBP,而BMS的结果是差。二苯甲酮类引发剂属于夺氢型光裂解,分子内有活泼羟基时就容易发生分子内夺氢反应,影响了分子间夺氢反应,从而易造成了引发效率降低的结果。以嗅觉来评价固化后的气味性,MBP(有一定气味)>OMBB≈PBZ≈BMBP≈CBP≈CMBP≈HMBP(几乎无味)而BMS固化刚结束后的残留气味,放置一段时间后气味可消退。为廉价的BP是UV固化体系中应用早的引发剂之一,CMBP和PBZ的引发,残留气味小,但容易带来漆膜黄变,可以在不是十分关心黄变度的UV配方中使用。气味小、黄变小,效率与BP接近的是BMBP和CBP,其次是OMBB。因此在配方设计的具体选择中,可根据侧***和关注点的出发来做出不同的筛选和搭配。
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