( 1) 综合利用。2018 年脱硫石膏的利用率为74%。首先,石膏主要用于建筑材料,据《中国资源综合利用年度报告( 2014) 》报道,工业副产石膏主要用作水泥缓凝剂和生产纸面石膏板,二者消耗量约占总利用量的96%,还有部分石膏用于墙体材料的生产。其次,石膏还可以农用。脱硫石膏改良碱化土壤的用量范围为0. 5% ~ 1. 0%; 亦可用于改善红壤地区土壤普遍缺乏营养元素的问题; 在酸性土壤上适量施用石膏,可以提高土壤养分含量,改善土壤理化性质。目前我国农田年施用燃煤烟气脱硫石膏量较高,为20 ~ 60 t. hm。我国部分烟气脱硫石膏中存在Hg、Cd、As、Se、F 和Cl 等含量不同程度超出***土壤环境质量标准和地下水质量标准的情况。
( 3) ***镁回收法。由于缺乏控制MgSO3氧化的有效手段,阻碍了再生技术的应用,因此国内镁法烟气脱硫终产物多为MgSO4。波兰亦多采用***镁回收法。
工艺流程: 脱硫塔→强制氧化→压滤除渣→三效蒸发器→稠厚器冷却结晶→离心脱水→MgSO4·7H2O。
2Mg( OH)2 + 2SO2 + 12H2O + O2→2MgSO4·7H2O( 2)
为了限制脱硫吸收液中的杂质浓度,结晶后的母液需有一部分外排。
纯度较低或纯化难度较大的***镁,常用于制备***镁农用肥料或直接用于改良土壤; 也可在建筑领域用于制备胶凝材料; 以及用于畜牧业和过程工业。
Konyukhova等把一些天然沸石(如丝光沸石、钙十字石、斜发沸石等)酸性活化后用于吸附油品中的硫醇和二硫,Z***-5和NaX沸石则分别用于对硫醚和硫醇的吸附。Tsybulevskiy研究了X或Y型分子筛进行改性后对油品的催化吸附性能。Wi***ann考察了活性炭对油品的催化吸附性能。而在这些研究中普遍在着脱硫深度不够,吸附剂的硫容量较低,脱硫剂的使用周期短,且再生性能不好,因而大大限制了其工业应用。据报道,菲利浦石油公司开发的吸附脱硫技术于2001年应用于258kt/a的装置,经处理后的平均硫含量约为30μg/g,是套采用吸附法脱除中硫化物的工业装置,并准备将这一技术应用于柴油脱硫。
b.半干法烟气脱硫技术
主要介绍旋转喷雾干燥法。该法是美国和丹麦联合研制出的工艺。该法与烟气脱硫工艺相比,具有设备简单,***和运行费用低,占地面积小等特点,而且烟气脱硫率达75%—90%。该法利用喷雾干燥的原理,将吸收剂浆液雾化喷入吸收塔。在吸收塔内,吸收剂在与烟气中的发生化学反应的同时,吸收烟气中的热量使吸收剂中的水分蒸发干燥,完成脱硫反应后的废渣以干态形式排出。该法包括四个在步骤:
1)吸收剂的制备;
2)吸收剂浆液雾化;
3)雾粒与烟气混合,吸收并被干燥;
4)脱硫废渣排出。
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