常用的烟气脱硫工艺有钙法、氨法、镁法、钠法、海水法、活性炭法,工艺不同副产物的种类和状态也不相同。脱硫副产物的出路是脱硫工艺选择的重要参考因素。对比了6种不同烟气脱硫工艺的副产物处理和处置方法。其中,钙湿法脱硫的副产物产量,利用率较高,2018年我国脱硫石膏产量超过1. 2亿t,其综合利用率为74%。由于脱硝及消白的需要,存在湿法改半干法的趋势,但半干法工艺的Ca/S比湿法高,这会导致利用率低的脱硫灰产量增大;钙半干法脱硫协同脱硝会导致脱硫灰处理更为困难,需要进一步加大对脱硫灰的处理研究。
( 3) ***镁回收法。由于缺乏控制MgSO3氧化的有效手段,阻碍了再生技术的应用,因此国内镁法烟气脱硫终产物多为MgSO4。波兰亦多采用***镁回收法。
工艺流程: 脱硫塔→强制氧化→压滤除渣→三效蒸发器→稠厚器冷却结晶→离心脱水→MgSO4·7H2O。
2Mg( OH)2 + 2SO2 + 12H2O + O2→2MgSO4·7H2O( 2)
为了限制脱硫吸收液中的杂质浓度,结晶后的母液需有一部分外排。
纯度较低或纯化难度较大的***镁,常用于制备***镁农用肥料或直接用于改良土壤; 也可在建筑领域用于制备胶凝材料; 以及用于畜牧业和过程工业。
二、持续的发展
1、半干法 静电除尘器
有一些情况下,用静电除尘器作为半干法的除尘器。对这种组合已作了一些研究与发展,包括空气动力学模拟研究,中试和实际化学机理研究。试验表明,采用静电除尘器的半干法的脱硫效率要低几个百分点,准确的差值与实际运行条件有关:SO2浓度,氯化物含量等。旧厂改造时,采用静电除尘器的半干法很有用。已有的静电除尘器可作为半干法静电除尘器的一部分。许多情况下,可能需要增加收尘面积,但是,由于粉尘的比电阻在半干法中大大降低,也许已有的静电除尘器已能完全满足要求。
如果采用静电除尘器,半干法装置的配置应与采用袋式除尘器时有所不同。反应器应作为静电除尘器的入口烟道的组成部分。这就是说,循环飞灰要送回到静电除尘器的入口。飞灰要经过搅拌机后,才能分布到反应器通道里。
由于部分硫份已在燃烧的过程中集,随后的半干法装置的作用仅仅是“收尾”,以便将排放量限制在极低的水平。测试结果表明,这一原理是可行的。实验过程中,灰在半干法实验装置入口处加入烟气中。将FBC的脱硫能力与半干法结合,可使脱硫率达到95以上,应该注意到,将部分脱硫能力移到系统末端,注入FBC的石灰量会减少,FBC的燃料热利用率可更高。
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