常用的烟气脱硫工艺有钙法、氨法、镁法、钠法、海水法、活性炭法,工艺不同副产物的种类和状态也不相同。脱硫副产物的出路是脱硫工艺选择的重要参考因素。对比了6种不同烟气脱硫工艺的副产物处理和处置方法。其中,钙湿法脱硫的副产物产量,利用率较高,2018年我国脱硫石膏产量超过1. 2亿t,其综合利用率为74%。由于脱硝及消白的需要,存在湿法改半干法的趋势,但半干法工艺的Ca/S比湿法高,这会导致利用率低的脱硫灰产量增大;钙半干法脱硫协同脱硝会导致脱硫灰处理更为困难,需要进一步加大对脱硫灰的处理研究。
0 引言
SO2是大气环境的主要污染物之一,其中人为因素导致的SO2污染,主要集中在化石燃料燃烧、化工/石油生产、金属冶炼等行业,占污染源的2 /3。SO2对***健康、生态环境、建筑材料均有危害,其主要危害形式为酸雨。去除烟气中SO2( 即烟气脱硫) 的工艺有多种,但每种工艺或多或少都会有副产物生成。
我国大气中SO2浓度达到***空气质量二级标准的环境容量仅为1 200 万t,虽然电厂完成了80%的超低排放,钢铁等非电行业也在进行超低排放改造,但目前SO2的排放仍超过环境承载力,可见SO2减排任务之艰巨。SO2减排的同时会产生大量的脱硫副产物,2018 年***调查工业企业的脱硫石膏产生量为1. 2 亿t,其中电力、热力生产行业产生量为1. 0 亿t; 其次为黑色金属冶炼和压延加工业( 主要为钢铁行业) ,产生量为746. 0 万t。
本文根据脱硫工艺的不同,结合脱硫副产物处理现状,分析其处理与处置方法,为脱硫工艺选择及副产物处理提供参考。
1 典型脱硫工艺及副产物
1. 1 脱硫方法
脱硫方法可以分为湿法、半干法和干法。湿法脱硫在日本占98%、美国占92%、德国占90%、中国占91%,世界平均占85%。大型燃煤机组大多采用湿法脱硫[3]。我国当前燃煤发电在整个发电行业内占比超过70%,绝大多数燃煤电厂采用“石灰石—石膏湿法脱硫工艺”。
5.溶剂萃取 选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。一般而言,萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出来,再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离,得到附加值较高的硫醇副产品,溶剂可循环使用。在萃取的过程中,常用的萃伞液是碱液,但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高,为了提高萃取过程中的脱硫效率,可在碱液中添加少量的极性,如DMSOD等,这样可以大大提高萃取过程中的脱硫效率。夏道宏等人提出了MDS-H2O-KOH化学萃取法,用这三种萃取剂对FCC进行了萃取率及回收率的实验,结果表明该方法在同一套装置中既能把油品中的硫醇萃取出来,还可以回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇,得到高纯度的硫醇副产品,具有很高的经济效益和社会效益。福建炼油化工公司把萃取和碱洗两种工艺结合起来,采用-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了FCC柴油的储存安定性,萃取溶剂经蒸馏回收后可循环使用。此种方法***低,脱硫,具有较高的应用价值。
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