中有数百种含硫烃,目前已验证并确定结构的就有200余种,这些含硫烃类在加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。
燃料油中的硫主要有两种存在形式:通常能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫”,包括单质硫、和硫醇;而不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫”,包括硫醚、二硫化物、等。对于馏分而言,含硫烃类以硫醇、硫化物和单环为主,其主要来源于催化裂化(简称FCC)。因此,要使符合低硫的指标必须对FCC原料进行预处理或对FCC产品进行后处理。而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、、苯并和二苯并等,其中二苯并的4,6位存在时,由于的位阻作用而使脱硫非常困难,而且随着石油馏分沸点的升高,含硫化合物的结构也越来越复杂。
Konyukhova等把一些天然沸石(如丝光沸石、钙十字石、斜发沸石等)酸性活化后用于吸附油品中的硫醇和二硫,Z***-5和NaX沸石则分别用于对硫醚和硫醇的吸附。Tsybulevskiy研究了X或Y型分子筛进行改性后对油品的催化吸附性能。Wi***ann考察了活性炭对油品的催化吸附性能。而在这些研究中普遍在着脱硫深度不够,吸附剂的硫容量较低,脱硫剂的使用周期短,且再生性能不好,因而大大限制了其工业应用。据报道,菲利浦石油公司开发的吸附脱硫技术于2001年应用于258kt/a的装置,经处理后的平均硫含量约为30μg/g,是套采用吸附法脱除中硫化物的工业装置,并准备将这一技术应用于柴油脱硫。
3.燃烧前煤脱硫技术
主要为煤炭洗选脱硫,即在燃烧前对煤进行净化,去除原煤中部分硫分和灰分。分为物理法、化学法和微生物法等。
a.物理法:主要指重力选煤,利用煤中有机质和硫铁矿的密度差异而使它们分离。该法的影响因素主要有煤的破碎粒度和硫的状态等。主要方法有跳汰选煤,重介质选煤,风力选煤等。
b.化学法:可分为物理化学法和纯化学法。物理化学法即浮选;化学法又包括碱法脱硫,气体脱硫,热解与氢化脱硫,氧化法脱硫等。
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