中有数百种含硫烃,目前已验证并确定结构的就有200余种,这些含硫烃类在加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。
燃料油中的硫主要有两种存在形式:通常能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫”,包括单质硫、和硫醇;而不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫”,包括硫醚、二硫化物、等。对于馏分而言,含硫烃类以硫醇、硫化物和单环为主,其主要来源于催化裂化(简称FCC)。因此,要使符合低硫的指标必须对FCC原料进行预处理或对FCC产品进行后处理。而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、、苯并和二苯并等,其中二苯并的4,6位存在时,由于的位阻作用而使脱硫非常困难,而且随着石油馏分沸点的升高,含硫化合物的结构也越来越复杂。
1.酸碱精制
酸碱精制是传统的方法,目前仍有部分炼厂使用。由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理,而且油品损失较大,从长远来看,此技术必将遭到淘汰。
2.酸精制
该法用一定浓度的***、盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和吩,从而达到脱硫的目的。反应如下所示:
R2S+H2SO4R2SH++HSO-4
3.碱精制
NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物,在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的,其中对油品的安定性影响很大。
5.燃烧后烟气脱硫技术
烟气脱硫的基本原理是酸碱中和反应。烟气中的是酸性物质,通过与碱性物质发生反应,生成亚***盐或***盐,从而将烟气中的脱除。常用的碱性物质是石灰石、生石灰和熟石灰,也可用氨和海水等其它碱性物质。共分为湿法烟气脱硫技术、干法烟气脱硫技术、半干法烟气脱硫技术三类,分别介绍如下:
a.湿法烟气脱硫技术
湿法烟气脱硫技术是指吸收剂为液体或浆液。由于是气液反应,所以反应速度快,,脱硫剂利用率高。该法的主要缺点是脱硫废水二次污染;系统易结垢,腐蚀;脱硫设备初期***费用大;运行费用较高等。
半干法工艺的主要特点:高循环率、干燥迅速、反应器尺寸小、反应剂的利用率高:半干法工艺的特点是循环率高,这意味着限度地利用了反应剂。如上所述,高循环率获得很大的表面积,供水分迅速蒸发,这使得半干法工艺采用的反应/干燥器比采用喷雾干燥技术的干法烟气循环系统的反应器小得多。
此外,在半干法工艺中,也尽可能少采用复杂的设备:不采用高速旋转:也不采用需要压缩空气的双流体喷嘴。在搅拌机内搅拌循环物料和反应剂消耗的电力比传统干法烟气净化系统的相应电耗要低得多。对比可知,旋转喷雾器和双流体喷嘴比半干法的搅拌机复杂得多。采用搅拌机而不采用旋转喷雾器或喷嘴的另一个重要的优点是,所有需要操作人员关照的社备都安排在接近地面的高度,与除尘器公用外罩。这种安排在降低造成价的同时也为维修带来了便利,此外,本系统也没有需要特殊泵的浆液输送系统,水是直接加入搅拌机的。高循环率使系统中循环的都是干物料。由于没有冲击装置内表面的浆液存在,也就不存在烟道接垢的可能。
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