2. 4 钠法脱硫

2. 4. 1 钠碱法脱硫

由于钠碱价格较贵，致使脱硫成本高而较难普及。但目前，国内有相当部分小锅炉采用湿式钠碱法脱硫。副产物可以分为抛弃法和回收法。

( 1) 抛弃法。传统的钠碱法脱硫技术，脱硫产物为NaHSO3、Na2SO3、Na2SO4的混合溶液，基本没有回收，采用抛弃处理。

( 2) 回收结晶盐。由于Na2SO4市场价值较低，NaHSO3不易保存，Na2SO3耗碱高，因此可以回收市场需求更大、价值较高的Na2S2O5和Na2S2O3。

4.催化法

在酞菁催化剂法中，目前工业上应用较多是聚酞菁钴（CoPPC）和磺化酞菁钴（CoSPc）催化剂。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理，可以除去其中的硫醇。夏道宏认为聚酞菁钴（CoPPC）和磺化酞菁钴（CoSPc）在碱液中的溶解性不好，因而降低了催化剂的利用率，为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁钴（CoQAHPc)n，该催化剂分子内有氧化中心和碱中心，二者产生的协同作用使该催化剂的活性得到了明显的提高。此外，金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫化物转化成，从而有效的去除成品油中的硫化物。

以上这几种催化法脱硫效率虽然较高，但都存在着催化剂***大、制备条件苛刻、催化活性组分易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好，要想大规模的应用催化法脱硫技术，尚需克服一些技术上的问题。

Konyukhova等把一些天然沸石（如丝光沸石、钙十字石、斜发沸石等）酸性活化后用于吸附油品中的硫醇和二硫，Z***-5和NaX沸石则分别用于对硫醚和硫醇的吸附。Tsybulevskiy研究了X或Y型分子筛进行改性后对油品的催化吸附性能。Wi***ann考察了活性炭对油品的催化吸附性能。而在这些研究中普遍在着脱硫深度不够，吸附剂的硫容量较低，脱硫剂的使用周期短，且再生性能不好，因而大大限制了其工业应用。据报道，菲利浦石油公司开发的吸附脱硫技术于2001年应用于258kt/a的装置，经处理后的平均硫含量约为30μg/g，是套采用吸附法脱除中硫化物的工业装置，并准备将这一技术应用于柴油脱硫。

国内的催化吸附脱硫技术尚处于研究阶段。徐志达、等用聚腈基活性炭纤维（NACF）吸附油品中的硫醇，结果只能把油品中的一部分硫醇脱除。张晓静等以13X分子筛为吸附剂对FCC的全馏分和重馏分（>90℃）进行了研究，初步结果表明对硫含量为1220μg/g的的全馏分和重馏分进行精制后，与未精制的轻馏分（<90℃）混合可得到硫含量低于500μg/g的。张金岳等对负载型活性炭催化吸附脱硫进行了深入的研究。

总之，催化吸附脱硫技术在对油品没有影响的条件下能有效的脱除油品中的硫化物，且***费用和操作费用远远低于其他（加氢精制、溶剂萃取，催化氧化等）脱硫技术。因此，研究催化吸附脱硫技术具有非常重要的意义。