2. 3 镁法脱硫
我国的氧化镁储藏量占全世界的80% 左右,是世界的MgO 生产国和出口国之一。镁法脱硫技术在国内靠近氧化镁产区的中小机组锅炉上得到较广泛的应用。
脱硫副产物主要有抛弃法、再生法、***镁回收法3 种处理途径。
( 1) 抛弃法。传统的镁法脱硫技术,氧化镁吸收SO2后,在塔内强制氧化成稳定和溶解态的MgSO4,降低COD 后外排,或直接排至厂区污水处理系统,因而无需设置单独的脱硫副产物处理系统和废水处理系统。日本及台湾地区对镁法脱硫副产品的处理多为抛弃法。
( 2) 再生法。再生的镁法烟气脱硫工艺与传统方法相比,减少了副产物的强制氧化步骤,以MgSO3为主要产物。副产物经分离、干燥、加入还原剂焙烧后,热分解可重新得到MgO 和一定浓度的SO2富气,如反应式( 1) 所示,前者作为脱硫剂可循环使用,后者可生产硫磺或***。受镁资源限制,美国大多采用氧化镁再生工艺。
MgSO3·6H2O→MgO + 6H2O + SO2( 1)
2. 6 活性炭法脱硫
活性炭/焦脱硫,通过活性炭的吸附及高温解析,解析出20% ~ 40%的SO2富气。SO2富气可以通过制酸或制盐,作为工业原料出售; 活性炭粉末可以回用。
( 1 ) 制酸。通过净化+ 干吸转化工序制成***。
( 2) 制盐。通过净化+ 配碱反应制成焦亚***钠( Na2S2O5) 和***钠( Na2S2O3) 。
Na2CO3 + 2SO2 + H2O→2NaHSO3 + CO2( 5)
2NaHSO3→Na2S2O5 + H2O ( 6)
但净化工序均有含酸废水需要处理。
国内的催化吸附脱硫技术尚处于研究阶段。徐志达、等用聚腈基活性炭纤维(NACF)吸附油品中的硫醇,结果只能把油品中的一部分硫醇脱除。张晓静等以13X分子筛为吸附剂对FCC的全馏分和重馏分(>90℃)进行了研究,初步结果表明对硫含量为1220μg/g的的全馏分和重馏分进行精制后,与未精制的轻馏分(<90℃)混合可得到硫含量低于500μg/g的。张金岳等对负载型活性炭催化吸附脱硫进行了深入的研究。
总之,催化吸附脱硫技术在对油品没有影响的条件下能有效的脱除油品中的硫化物,且***费用和操作费用远远低于其他(加氢精制、溶剂萃取,催化氧化等)脱硫技术。因此,研究催化吸附脱硫技术具有非常重要的意义。
石灰石——石膏法脱硫工艺是世界上应用广泛的一种脱硫技术,日本、德国、美国的火力发电厂采用的烟气脱硫装置约90%采用此工艺。
它的工作原理是:将石灰石粉加水制成浆液作为吸收剂泵入吸收塔与烟气充分接触混合,烟气中的与浆液中的碳酸钙以及从塔下部鼓入的空气进行氧化反应生成***钙,***钙达到一定饱和度后,结晶形成二水石膏。经吸收塔排出的石膏浆液经浓缩、脱水,使其含水量小于10%,然后用输送机送至石膏贮仓堆放,脱硫后的烟气经过除雾器除去雾滴,再经过换热器加热升温后,由烟囱排入大气。由于吸收塔内吸收剂浆液通过循环泵反复循环与烟气接触,吸收剂利用率很高,钙硫比较低,脱硫效率可大于95% 。
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