硼酸是一种白色粉末状结晶物,分子量62,密度1.435g/cm3。它是一种弱酸,电离度很小,电离常数为5.8×10-10。在水溶液中会产生如下的化学平衡:H3BO3 H﹢+H2BO3-。
硼酸是光亮镀镍的必要成分。由于镀镍液属弱酸性电解液(pH﹤6),因而在光亮镀镍中除了发生镍离子在阴离子在阴极上放电而还原为金属镍的反应外(Ni2﹢+2e=Ni),还存在氢离子还原为氢气的副反应:2H﹢+2e=H2↑。因而在光亮镀镍中阴极区内的pH值会因氢气的析出而逐渐上升。当其上升到一定值就会影响电镀层质量。而硼酸在水溶液中电离出来的H﹢就能补充因氢气的析出而消耗的H﹢,以维持一定的酸度,防止酸度的急剧变化,使pH值相对稳定。这就是硼酸的缓冲作用。
电镀现场生产实践表明,光亮镍中的硼酸含量低于20 g/L时,缓冲作用较弱,当其含量达到30 g/L时,缓冲作用方始显著,所以普通镀镍液中硼酸含量宜控制在25~35 g/L范围内;一般光亮镍中常以35~40 g/L为宜;而现代光亮快速镀镍中则提倡硼酸含量在40~50 g/L范围内。之所以提倡硼酸含量宜高一些,是因为在镀镍液中的硼酸除一部分离解为H﹢和H2BO3-外,另有一部分硼酸会转化为四硼酸,反应式为: 4H3BO3 H2B4O7+5H2O。 四硼酸具有防止镍离子在阴极上形成氢氧化物或碱式盐的作用,比硼酸的缓冲作用更好。
瓦特镍电镀溶液的典型配方和操作条件各成分的功能镍离子(Ni++)主要来源于,还有部分来自。 有两个主要功能――它能显著提高溶液的导电率,从而降低了电压要求,并且对于获得令人满意的镍阳极溶解具有重要作用。硼酸是一种缓冲剂,主要功能是控制溶液的pH值。如上一章所述,由于阴极效率低于100%,随着部分氢离子(H+)放电形成氢气,pH值有升高的趋势。
因此,需要定期加入***以调节pH值。硼酸可以限制氢离子放电对pH值的影响,从而简化了pH值的控制。硼酸发挥作用的机理较复杂,但一般认为它在溶液中以硼酸盐离子和非离子化硼酸混合物的形式存在。氢离子放电后,部分硼酸将电离,以取代丢失的氢离子,因此pH值变化幅度受到限制。同时形成硼酸盐离子。加入酸调节pH值时,硼酸盐离子将与氢离子结合重新组成硼酸。因此,硼酸只会通过带出或其他溶液损失发生损失。添加剂的作用瓦特镍电镀溶液一般用于下文所述的功能性应用。
不含添加剂的瓦特镍溶液形成的镀层较为柔软并有延展性,但外观暗淡。而使用添加剂可以显著地改变外观和性质。添加剂由有机化合物及部分金属化合物组成,它们可以使镀层变亮、整平。如“装饰性电镀”章节进一步阐述的那样,添加剂可以用于生成半光亮、光亮或缎面镍镀层。光亮镍电镀光亮镍电镀采用四类主要的添加剂:“载体”(令人困惑的是,它们有时也称作一类光亮剂、次级光亮剂或控制助剂)这些通常是含硫的芳香族有机化合物,例如苯磺酸、1,3,6-萘磺酸(钠盐)、对磺酰胺、糖精和基磺酸。载体的主要功能是改善晶粒结构并在一定程度上提高光泽度(与无添加剂的溶液相比)。
很多载体(例如糖精)也有明显的降低应力的特性。载体将硫引入镀层中,其影响在“装饰性电镀”章节中论述。载体主要通过带出而消耗,因为电解并不能迅速消耗它们。“光亮剂”(也称作二类光亮剂、初级光亮剂、整平剂)光亮剂与载体结合,在较宽的电流密度范围内,能产生具有良好延展性和整平性的光亮镀层。使用的光亮剂有很多种(一般作为混合物提供),包括水合三氯甲醛、邻、基磺酸、1,4-、、香豆素等。
阳极氧化
1、原理:金属或合金的电化学氧化。除金属外,其他物质做阳极所引起的氧化作用,也称为“阳极氧化”。铝及其合金在相应的电解液和特定的工艺条件下,由于外加电流的作用下,在铝制品(阳极)上形成一层氧化膜的过程。阳极氧化如果没有特别指明,通常是指***阳极氧化。
2、作用:金属氧化物薄膜改变了表面状态和性能,如表面着色,提高耐腐蚀性、增强耐磨性及硬度,保护金属表面等。
3、参数:阳极的铝或其合金氧化,表面上形成氧化铝薄层,其厚度为5~20微米,硬质阳极氧化膜可达60~200微米。阳极氧化后的铝或其合金,提高了其硬度和耐磨性,可达250~500千克/平方毫米,良好的耐热性,硬质阳极氧化膜熔点高达2320K,优良的绝缘性,耐击穿电压高达2000V,增强了抗腐蚀性能,在ω=0.03N***盐雾中经几千小时不腐蚀。氧化膜薄层中具有大量的微孔,可吸附各种润滑剂,适合制造发动机气缸或其他耐磨零件;膜微孔吸附能力强可着色成各种美观艳丽的色彩。
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