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1.1簇晶:草酸钙晶体呈簇针形。它的直径为2~190微米,除了存在于植物组织的薄壁细胞和胞腔内,也可见于厚壁细胞和糊粉粒中。广、大黄、白芍、赤芍、三七、人参都能发现簇晶。厚壁细胞和糊粉粒中均存在簇晶,主要分布在枳壳、香。
单晶体:草酸钙单晶包含方晶、砂晶。草酸钙方晶:晶体有方形、菱形、多面形、棱形、矩形、不规则形状。结晶普遍存在于薄壁细胞中,有的出现在纤维细胞周围薄壁细胞中,有的出现晶鞘纤维,有的出现在石细胞和厚壁细胞中;或者有几种情况同时存在。晶径在几微米到70微米之间。木瓜、陈皮、青皮、香椽等药材均可发现草酸针方晶。草酸钙砂晶:草酸钙结晶呈颗粒状,分散或聚集成团,见于薄壁细胞。
1.3草酸钙针晶:包括针状、柱状、棒状、针状、棒状、棒状、针状、棒状、成束或分散于薄壁细胞及粘液细胞中的晶粒,通常在数微米到25μ m之间。主要用于巴戟天等药材。
1.4草酸钙混合晶体:在同一药材的组织细胞中发现有2个或2个以上晶体,直径从几微米到112微米不等。例如簇晶+方晶:草酸钙簇晶与草酸钙方晶同时存在的组织细胞中有、川楝子、、大枣等。
b.以晶体是否存在作为显微鉴定药材真伪的一种依据
2.1三七与伪品鉴别:三七是五加科植物人参三七的根,含有水分的草酸钙簇晶。假药:(1)菊科植物菊三七(Gynura segetum)根茎,薄壁细胞中没有草酸钙晶体。(2)姜科植物的根茎(Cureuma zedoara Rosc.),组织细胞中没有草酸钙结晶。
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新兴的电子行业:
以草酸为原料的深加工草酸衍生品是生产电子陶瓷基体、超级电容器的重要原料,电子陶瓷将受益于5 G、消费电子、汽车电子。在交通、工业控制、风光发电、智能三表、电动工具、军i工等领域,超级电容器有着广泛的应用前景,在交通运输、工业控制、风光发电、智能三表、电动工具、军i工等领域有着非常广阔的发展前景。电子陶瓷、超级电容等新兴电子产业的发展,为草酸的潜在需求带来了广阔的发展空间。近几年来,随着世界i各国对环保的重视,环保法规不断提高,对产品质量提出了更高的要求,除稀土矿山外,其它矿山(铜矿、铁矿等)开采中的草酸也正在逐步取代原硫酸铵等高污染类材料。目前,我国铜矿开采领域正在试验草酸,如果草酸在这一领域的应用得到推广,整个行业需求也将进一步扩大。在经历了多年的发展后,考虑到下游i行业需求基本成熟并保持稳定,草酸行业的市场集中度也随之提高。
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醋酸的结构是由两个羧基直接连接,因此,在饱和二元酸中酸性至强,并且很容易被氧化成二氧化碳和水,在定量时常用草酸的这一性质标定高锰i酸钾溶液。
草酸与某些金属形成络离子,溶于水。如:Fe2 (C2O4)3+3K2C2O4+6H2O—→2K3〔 Fe (C2O4)3〕·6H2
因此,草酸可以用来去除铁锈或蓝墨迹。草酸钙易溶于水,常用于对钙进行定量测定。
大部分以钙盐和钾盐的形式存在于多种植物细胞中。而工业上大量制备草酸时,采用一氧i化碳和氢氧i化钠的方法制成甲酸钠,再加热得到草
(1)乙二酸容易氧化产生二氧化碳和水,因此可以用作还原剂。例如将铬酸盐中的六价铬还原成三价铬
(2)乙二酸的两个羧基直接相连,其酸性较其它二元羧酸强,其酸根的蒙蔽作用较其它有机酸强。
(3)乙二酸能与铬形成一种稳定的螯合物,可将铬与胶原羧基配合物中的胶原羧基挤H2,即所谓的“退鞣”或“脱鞣”作用。
(4)能与铁形成溶于水的络合物,除去铁锈。
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[制法]
[1]:无水乙二酸[2]:二水乙二酸
(1)在2 MPa和150℃时,一氧i化碳与氢氧i化钠反应生成甲酸钠,浓缩后加热至400℃,脱氢生成草酸钠,然后用硫酸酸化,制得[1]。
(2)以乙二醇为原料,经120℃气相催化氧化,再经重结晶精制而得。此时间可在温度较低(50~70℃)的条件下进行,也可采用混酸法催化氧化(30%~40%硫酸+20%~25%硝i酸)和五氧i化二钒。
(3)以玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉、玉米芯、糖蜜等为原料,经70~80℃硝i酸氧化,制得 [2]。C6H12O6+12HNO3→3 [2]+3H2O+3 NO+9NO2
(4)以丙i烯为原料,用硝i酸(或混酸)氧化生成α-硝基丙酸,再用空气氧化,制得[1]。
(5)以木屑为原料,在250~280℃共熔成草酸盐,经热水浸提、浓缩、结晶,至后重结晶,可制得[2]
(6)还可以用玉米淀粉等发酵制成。
(7)由乙烯和乙二醛经硝i酸氧化,可制得[1]。
(8)以乙i炔为原料,用钯作催化剂,可以得到[1]。
(9)以一氧i化碳、氧和水为原料,在1.0~1.5 MPa及115℃条件下,以一氧i化碳、氧和水为原料,在乙醇介质中反应得到[1]。
(10)以玉米芯为原料,生产糠i醛(制法见本条条),再用浓硝i酸在75~85℃氧化糠i醛,可制得糠i醛[2]。
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