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松香树脂酸含有双链和羧基活性***,具有共轮双键和典型羧基反应。松香除了本身易于氧化及异构反应外,还具有歧化、氢化、加成、聚合的双键反应。同时也具有酯化、醇化、成盐、脱羧、氨解等羧基反应。松香二次再加工就基于松香有双键和羧基反应的特性,将松香加以改性,生成一系列改性松香,提高了松香使用价值。
松香自身的酸值较高,热稳定性差,若与醇酯化,可改善松香的特性和扩展其用途,所得产品也称松香多元醇酯,主要用于生产热熔胶和黏合剂。
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a.松香的一元醇酯 包括甲酯和乙酯。是不干性液体,可作橡胶、合成树脂漆的溶剂,也用作多种树脂的增塑剂。此外,甲酯也作用显微镜物镜的浸渍由。乙酯也常作为许多食品的添加剂,如口香糖、肉汁、冰淇淋等。
b.松香的二元醇酯 如乙二醇酯。它可由松香和乙二醇在250-260℃,用锌i粉或硼酸为催化剂酯化制得。是一种半可塑性树脂,可作粘合剂和增塑剂。松香和不饱和酸的加成物,经乙二醇酯化所得的酯是聚酯树脂的主要中间体。 松香和环氧i乙i烷或环氧i乙i烷在碱性催化剂,如Ca(OH)2/NaOH存在下,很容易发生综合反应,生产树脂酸乙二醇单酯(俗称松香酸乙二醇单酯)。此产物可作为聚酯树脂的原料,也可用作为聚氨基甲酸酯泡沫的原料。
松香的分类
(1)云南松:分布于西藏东部,四川西部及西南部,云南,贵州西部和广西西北部。每株年产松i脂约5-6公斤。
(2)思茅松:分布于云南南部、西部,常组成单纯林。为荒地荒山造林树种。产脂量与云南松差不多。
松香易被大气中的氧所氧化,尤其在较高温度或粉末状时更易氧化,松香极细的微粒与空气混合极易发生爆i炸。在隔绝空气的条件下,将松香加热到250~300℃时,松香被裂解而生成松香i油。松香i油易i燃烧。
松香的三元醇酯 松香甘油酯 松香甘油酯是应用z广泛的一种松香酯,俗称酯胶。松香和甘油在加热的条件下,加入适量的酸性或碱性催化剂,反应首先生成二枞酸甘油酯和二枞酸甘油酯醚。
松香的四元醇酯 松香酯 用生产的松香酯有较高的熔点,它对水和苏打的稳定性也较好。它不与硝化纤维混溶。把松香与油漆一起煮沸能生成优良的薄膜,比用甘油酯形成的薄膜干燥得快些。在耐水、耐碱、耐汽i油及耐性等方面都优于松香甘油酯。
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歧化松香在使用松香作为丁苯橡胶的乳化剂时,发现脱氢枞酸、二氢枞酸会加速丁苯的聚合,但在有共轭双键树脂酸存在的情况下,对丁二烯和***的聚合反应反应速度有明显的减缓作用,而对非共轭双键树脂酸的聚合反应影响不大。一般的***中,CL-CM树脂酸含量超过70%;为降低共轭双键型树脂酸对橡胶单体的阻聚作用,需将其转化为脱氢或氢化树脂酸。通过歧化反应,可以使松香轭双键树脂酸含量大大降低,枞酸含量低于0.5%,而使脱氢、氢化树脂脂酸含量相应增加。一般情况下,歧化松香中去氢枞酸的含量大于45%。松香歧化法的本质是氧化还原。在共轭双键上,一部分枞酸会失去二氢原子,形成苯环结构,即脱氢枞酸,而另一部分枞酸则会吸收2个或4个氢原子,从而生成二氢枞酸或四氢枞酸。
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聚合松香是松香改性制品中的一个重要品种。其特点是软化点高、色泽浅、无结晶、***性能好、***粘度高、酸值低等。因为枞酸型树脂酸在松香中具有共轭双键性,所以松香聚合成枞酸型树脂酸的二聚体。聚合体一般是在酸性催化剂的作用下形成的松香。通过枞酸型树脂酸的聚合,可以得到不均匀的二聚体,即聚合产物。常指的聚合松香,软化点一般在140℃以下,含二聚体约35%。如果软化点在150℃以上,含有80%的二聚体,就叫二聚松香。
马来松香马来松香是一种的改性松香。这是松香和马来酐通过某种化学反应得到的产物。本品于本世纪30年代生产,逐渐应用于造纸、涂料、油墨等行业。尤其是作为造纸工业的强化施胶剂,既能提高施胶效果,又能节约松香量。近年来,除用于造纸、涂料、油墨等行业外,马来松香及其衍生物的应用范围已经扩展到建筑、化工、有机合成等领域。
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