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聚羧酸盐减水剂的合成方法主要有大单体共聚、后聚合功能化以及原位聚合与接枝法三种,而聚羧酸盐减水剂合成中所需的不饱和羧酸盐减水剂主要有大单体、后聚合功能化以及原位聚合与接枝三种类型,而聚羧酸盐减水剂合成中所需的不饱和羧酸盐减水剂合成研究中使用较多的一种。对其在聚羧酸减水剂合成中的作用及应用情况进行了分析、论述,并提出了将其用于合成的建议。
马来酸酐与(甲基)***减水剂合成中的不同点:
在合成聚羧酸盐减水剂时,由于马来酸酐与(甲基)***分子结构的差异和化学性质的差异,导致了它们在以下方面的差异。
(甲基)***很容易均聚,而马来酸酐不易发生。(甲基)***进行酯化时,为防止酯化,必须添加一定量的阻聚剂,而马来酸酐进行酯化时不必考虑。在用(甲基)***共聚时,由于各自活性的不同,通常不宜一次性使用,因为一次投料后很容易产生大量均聚物,甚至发生暴聚,不利于反应进行;而当用马来酸酐进行共聚时,其投料方式可任意选择。
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(1)(甲i氧基)聚乙二醇与(甲基)***反应生成一种单酯时产生水;当与马来酸酐反应生成一种单酯时,则不产生水。因为酯化反应属于可逆反应,要提高酯化率,必须采用过量反应或去除副产物才能得到较好的反应。当(甲基)***与甲i氧基聚乙二醇和聚乙二醇反应生成单酯时,会产生水,因此,为了获得较高的酯化率,除了调整酸醇比使其中一种反应物过量外,还要在反应中不断排除副产物水;而马来酸酐的酯化则只需调整酸醇比,就可以简化酯化过程。
(2)(甲基)***(甲i氧基)聚乙二醇单酯活性较高,而马来酸酐(甲i氧基)聚乙二醇单酯活性较低。(甲基)***本身活性很高,酯化后除酯化形成酯键外,其余结构不发生变化,因而活性基本不受影响;马来酸酐结构对称,酯化后单酯属于顺式1,2-双取代位阻效应大。与(1)相比,马来酸酐(甲i氧基)聚乙二醇单酯活性较低,且在共聚过程中加入不同的投料方式,可单独一次性投料,可与低活性的小单体一起一次性投料,也可与引发剂一起一次性投料。
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在顺酐生产装置中,工艺过程中所用的水均必须是含钾、钠离子小于3 ppm的水。每日应定期检测粗顺酐储罐及工艺水储罐中的粗顺酐、钾、钠离子含量。
如粗顺酐脱水精制过程中发现钾、钠离子超过5 ppm,或工艺水中钾、钠离子含量超过3 ppm,则应暂时停止该批精制系统操作,并立即向管理部门报告,在征得管理层同意后,在主管技术和管理人员的监督下完成这批精制系统的操作,然后立即停止i脱水精制系统的清洗操作。
若工艺水槽的工艺水中钾、钠离子超过3 ppm,应立即采取更换工艺水合格的方法,使工艺水槽中的钾、钠离子达到合格标准。
粗顺酐储罐如粗顺酐钾、钠离子超3 ppm时,应对蒸馏釜内温度进行严格监控,本批精馏作业完成后,应立即对系统进行清洗。
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