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顺酐生产技术
苯氧化法
苯氧化成顺酐在催化剂存在下停止。常规催化剂活性组分均为钒氧化物(含金属氧化物催化剂),是对苯系抑止苯完全氧化,常与钼、磷、钛、钨、银和碱金属的氧化物作催化剂,并以α-氧化铝、刚玉等低比型惰性物质作为催化剂载体。反应在350~400℃时停止常压反应。工艺流程为苯的氧化、顺酐的别离和纯化两个主要部分组成(见图)。苯蒸气和空气可组成混合物,因此进入反响器混合气中,苯的浓度应超过极限,一般为1%~1.4%(摩尔)。苯氧化反应是强放热的反应,工业上常采用列管式固定床反响器,有很大的传热面,管外是冷却系统,回热能用来产生高压蒸汽。分离后的反响器气体含顺酐约1%(摩尔),其中大约一半左右的顺酐经冷却可凝结成液体,其余部分则用吸收法回收。吸收剂用水或惰性***,大部分工厂使用水。所得吸收液为顺丁烯二酸的水溶液,浓度为35%~40%(质量),需要用共沸溶剂(如***、苯)停水,使酸重新转化为酸酐。膜式蒸发器中还可以停水。粗酐减压精馏可产生废品。从苯计,整个过程的顺酐收率可达92%~96%。
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近几年来,我国顺酐行业发展迅速,大量大型顺酐装置相序建成投产,其中许多生产企业是顺酐行业的新进入者,对顺酐生产中的安全问题要给予高度重视,并对顺酐生产中的安全问题给予高度重视。
顺酐生产中的安全问题:
因为顺酐生产所用的原料是***和***,这些原料均属甲i级***品,所以根据*********生产的火灾***分级标准(GBJ16-87),属于甲i级、甲类、易i燃、易i爆***品。此外,根据中国职业安全和劳动卫生保护i***以及美国职业安全与健康***,苯和***也属于***、***物质。因为马来酐本身特殊的物理化学性质,在生产过程中还存在着强腐蚀、高温、高压等环境,所以顺酐生产单位的安全性问题尤为重要。
由于使用***和******品作为生产原料,由于***有严格、明确的标准、规范和***,所以顺酐行业各生产单位也都十分重视和严格的标准、规定和规范,因此顺酐行业各生产单位也都十分重视和严格执行标准、规定和规范。
在顺酐生产装置中,工艺过程中所用的水均必须是含钾、钠离子小于3 ppm的水。每日应定期检测粗顺酐储罐及工艺水储罐中的粗顺酐、钾、钠离子含量。
如粗顺酐脱水精制过程中发现钾、钠离子超过5 ppm,或工艺水中钾、钠离子含量超过3 ppm,则应暂时停止该批精制系统操作,并立即向管理部门报告,在征得管理层同意后,在主管技术和管理人员的监督下完成这批精制系统的操作,然后立即停止i脱水精制系统的清洗操作。
若工艺水槽的工艺水中钾、钠离子超过3 ppm,应立即采取更换工艺水合格的方法,使工艺水槽中的钾、钠离子达到合格标准。
粗顺酐储罐如粗顺酐钾、钠离子超3 ppm时,应对蒸馏釜内温度进行严格监控,本批精馏作业完成后,应立即对系统进行清洗。
顺酐(Maleic Anhydride, MA),顺丁烯二酸酐的简称,也称为马来酸酐或失水苹果酸酐,近几年,生产 MA的原料已经从单一用苯发展成以正丁烷为主或并重。和苯类相比,正丁烷的反应速度较慢,氧化反应温度稍高,在反应器中停留时间较长,导致生产能力降低。但是,一些美国公司认为,以正丁烷为原料容易满足环保要求,而更多地是在当地获得价廉的丁烷,以弥补产量下降的不足。我们是焦炭生产大国,也是焦化苯生产大国。利用焦化苯氧化制顺配加氢制取高附加值的下游精细***,是延长煤炭产业链、实现煤炭资源循环、高i效综合利用的有效途径。近几年来,顺配氢化的研究受到了广泛的关注。
主要有四种方法:固定床工艺、流化床工艺、移动床工艺及***回收工艺。工业界顺酐均采用苯或正丁烷作原料。目前,70%的顺酐产能是用正丁烷氧化法生产的,因为这种方法比苯氧化法更经济。不过,苯氧化法也有应用的机会,特别是在丁烷供应受限、物流不畅的中国等地区。世界上只有2%的顺酐产能采用了***回收工艺。
一种重要的有机化工原料。用于生产醇酸树脂、聚酯树脂、***、涂料、润滑油添加剂等。广泛应用于***、医i药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸***、纺织品整理剂、食品添加剂、马来酸、富马酸和四氢酸酐等领域,其加氢产物1,3-***(BDO)、γ-丁内酯、***(THF)、马来酸、富马酸和四氢酸酐是高附加值基本有机化工原料,在石油加工、机械、军事、***、纺织和合成革等领域有着广泛的应用,市场前景广阔。
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