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马来酐顺酐合成方法:
苯氧化法:
在以V2O5-MnO3等为活性成分、α-Al2O3为载体的催化剂上,苯蒸气和空气(或氧)发生气相氧化反应生成顺酐。苯氧化法是生产顺酐的传统生产方法,其工艺技术成熟、可靠,主要技术有美国 SD法、 Alusuisle/UCB法、日本触媒化学法等。
***烯烃工艺:
本方法是以***馏分混合有效成分正丁烯、丁二烯等为原料,与空气(或氧气)经气相氧化反应生成顺酐,并在V2O5-P2O5系催化剂的作用下生成顺酐,正丁烯在反应过程中先脱氢生成丁二烯,再氧化生成顺酐。该方法除生成主产物外,还生成一氧化i碳、二氧化碳和水以及少量乙i醛、乙i酸、丙i烯醛和***等,已逐步被淘汰。反应原料单耗高,产率低。
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顺酐主要用于生产哪些方面?
1.主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、***、低毒***4049、长效碘胺的原料。还可用于涂料、马来松香、聚马酐、顺酐-***共聚物。还生产油墨助剂、造纸助剂、增塑剂和酒石酸、富马酸、四氢***等有机化工原料。用于环氧树脂的固化,在有机合成中可用于生产丁二酸、丁二酸酐等。用于制备长效磺i胺类药i物,如医i药工业。生产食品中的酸味物质苹果酸、酒石酸等。
用于环氧树脂固化剂。它是一种重要的基本有机原料,主要用来制造不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、尼龙-4等,也是制造纸张处理剂、粘合剂、油墨、涂料、杀菌剂、***、***、植物生长调节剂的主要原料。
2.测定含有共轭双键有机化合物的***。还可用于合成树脂、涂料、***、医i药、食品、润滑油添加剂等。
3.有机合成,合成纤维中间体。用于分析***,如对共轭双键有机化合物的测定。
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顺酐生产技术
苯氧化法
苯氧化成顺酐在催化剂存在下停止。常规催化剂活性组分均为钒氧化物(含金属氧化物催化剂),是对苯系抑止苯完全氧化,常与钼、磷、钛、钨、银和碱金属的氧化物作催化剂,并以α-氧化铝、刚玉等低比型惰性物质作为催化剂载体。反应在350~400℃时停止常压反应。工艺流程为苯的氧化、顺酐的别离和纯化两个主要部分组成(见图)。苯蒸气和空气可组成混合物,因此进入反响器混合气中,苯的浓度应超过极限,一般为1%~1.4%(摩尔)。苯氧化反应是强放热的反应,工业上常采用列管式固定床反响器,有很大的传热面,管外是冷却系统,回热能用来产生高压蒸汽。分离后的反响器气体含顺酐约1%(摩尔),其中大约一半左右的顺酐经冷却可凝结成液体,其余部分则用吸收法回收。吸收剂用水或惰性***,大部分工厂使用水。所得吸收液为顺丁烯二酸的水溶液,浓度为35%~40%(质量),需要用共沸溶剂(如***、苯)停水,使酸重新转化为酸酐。膜式蒸发器中还可以停水。粗酐减压精馏可产生废品。从苯计,整个过程的顺酐收率可达92%~96%。
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中国2003年进口生物柴油约6万吨,进口 THF约1万吨, PBT、 NVP、 PVP均有一定数量。在2003年,中国 BDO的当量消费是10万吨,预计2011年中国 BDO当量消费将达到18.6万吨左右,需要消耗顺酐5.94万吨左右。但是,由于 BDO除了可以用顺酐加氢经营外,还可以采用 Reppe法以乙i炔和甲醛为原料操作,而且未来的 BDO即使是采用顺酐加氢经营,也会采用 Reppe法操作,未来的 BDO即使是采用顺酐加氢经营,也会有不适合中国顺酐消费的装置。
涂料:顺酐在涂料中的应用主要有醇酸树脂涂料和氨基树脂涂料。在18类涂料中,醇酸树脂涂料占总消费量的1/3,产量和消费量均居世界前列。具有较好的粘附性、光泽性和耐蚀性能,广泛应用于建筑涂装、机械涂装、汽车涂装、家用电器、防腐涂装等领域;氨基树脂涂料还具有较好的硬度、光泽和耐光性能,广泛应用于轻工家电产品装饰涂装。
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