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随着温度的升高,顺酐发生分解,随之释放出二氧化碳和大量的热量。对高纯物质顺酐而言,事实上发生这一***的可能性是很小的。由于正常情况下,顺酐的蒸馏温度实际上低于其分解温度。但是,如果存在以下几种催化物质,发生顺酐分解反应的可能性将大大增加。
碱金属离子和胺类物质,尤其是钾、钠离子的危害性*大,即使在很小时的钾、钠离子浓度很高,也会使马来酐的分解温度大大降低。随着顺酐的分解反应发生,其分解反应速率随着温度的升高而迅速增加。若允许分解反应继续进行,温度和压力迅速积累,促使分解反应速度加快,从而导致爆发。
顺酐开始分解反应所需的温度,是顺酐中碱金属污染物质含量的函数。在碱金属离子含量达到10 ppm时,在390-400度(200-204℃)温度下,进行顺酐分解反应。
若碱金属如钾、钠离子含量增加,则顺酐分解反应温度急剧下降,有可能降至300度(150℃)以下。随碱金属物质的存在,阴离子物质也会促进顺酐的分解,例如,磷酸钠的催化作用远低于碳酸钠或马来酸钠盐,但它对顺酐的分解反应以及爆i炸的可能性仍然存在,因此,应采取有效措施,防止事故的发生。
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对于国内上半年的顺丁烯二酸酐市场,总体市场主要是。一月,由于价格逐步上涨,企业利润不断攀升,两项技术利润均显示可观。但是,在传统农历新年价格过后,顺酐市场呈现出疲弱的趋势。受此影响,丁烷法的利润继续受到压力,直至陷入亏损,而苯律师事务所继续获得可观的利润。基于以上原因,3-5月苯系价格持续走低,低位甚至跌至每吨4000元。苯系物成本大幅降低,顺酐市场下滑。在高利润的背景下,苯厂的生产受到了一定的推动。今年上半年,国际继续走高,正丁烷也在上涨的推动下走高。甚至从四月底到五月,连***的价格都差不多。完全不占用丁烷工艺,如果不计算蒸汽利润,一些顺酐生产商将在四月至五月遭受重大亏损。
下半年,国内顺酐市场波动加剧。他们中,6-7月市场价格快速上涨,随后又回落到低位。8月至9月,基本上是长期震荡。和上半年市场不同,6月以来,继续走强,外盘持续上涨,港口库存大量消耗。***价格快速上升。在经历了7月小幅调整后,股价再度上扬,顺酐市场受挫。这种影响是巨大的,并且趋势很高,但苯法的价格基本上是长期的。马来酸酐价格上涨。苯类企业利润下滑严重,利润下滑。苯厂的处境极为不利。所以,苯的损失情况难以改变。然而,丁烷的生产过程发生了重大变化。在5月份的时候,正丁烷一直维持在大约3,500-3,600元/吨的低位。九月中秋节后,它只受到沙尘的。受暴涨背景影响,开始大幅上涨,但在截止日期前,涨幅仅为200-300元/吨左右。在原材料价格低和顺酐不断增长的情况下,丁烷法的利润大幅增加,亏损期也很短。其中,8-9月市场持续上涨,丁烷法企业利润大幅增长,理论利润已突破千元大关。
顺酐生产技术
苯氧化法
苯氧化成顺酐在催化剂存在下停止。常规催化剂活性组分均为钒氧化物(含金属氧化物催化剂),是对苯系抑止苯完全氧化,常与钼、磷、钛、钨、银和碱金属的氧化物作催化剂,并以α-氧化铝、刚玉等低比型惰性物质作为催化剂载体。反应在350~400℃时停止常压反应。工艺流程为苯的氧化、顺酐的别离和纯化两个主要部分组成(见图)。苯蒸气和空气可组成混合物,因此进入反响器混合气中,苯的浓度应超过极限,一般为1%~1.4%(摩尔)。苯氧化反应是强放热的反应,工业上常采用列管式固定床反响器,有很大的传热面,管外是冷却系统,回热能用来产生高压蒸汽。分离后的反响器气体含顺酐约1%(摩尔),其中大约一半左右的顺酐经冷却可凝结成液体,其余部分则用吸收法回收。吸收剂用水或惰性***,大部分工厂使用水。所得吸收液为顺丁烯二酸的水溶液,浓度为35%~40%(质量),需要用共沸溶剂(如二***、苯)停水,使酸重新转化为酸酐。膜式蒸发器中还可以停水。粗酐减压精馏可产生废品。从苯计,整个过程的顺酐收率可达92%~96%。
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以顺酐为主的不饱和聚酯树脂(UPR)、1,4-***(BDO)、四氢***(THF)、γ-丁内酯、涂料、润滑油添加剂、***、酒石酸、琥珀酸及酐、四氢***、改性松香等。
UPR:不饱和聚酯树脂:是热固型树脂的主要品种之一,因其优异的机械、电气及耐化学腐蚀性能,且加工工艺简单,应用广泛。现在中国已有400多种牌号的 UPR,主要品种有邻苯型、间苯型、对苯型、双酚 A型等,按用途和功能分为通用树脂、耐***树脂、阻燃树脂、浇注型树脂、柔性树脂、人造大理石、 BMC与 DMC树脂、装饰类树脂、特殊树脂等。在中国 UPR市场中,增强类(FRP)树脂所占比重仅为40%,用于非增强类树脂的比例高达60%,非增强类树脂中34%,纽扣树脂占24%,人造大理石占19%。
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