沸点
正烷烃的沸点随碳原子的增多的而升高,这是因为分子运动所需的能量增大,分子间的接触面增大,范德华力随之增强。低级烷烃每增加一个CH2,相对分子质量变化较大,沸点也相差较大;烷烃沸点差距逐渐减小。故低级烷烃比较容易分离,烷烃分离困难得多。在同分异构体中,分子结构不同,分子接触面积不同,相互作用力也不同。正戊烷沸点36.1℃,2-烷沸点25℃,2,2-丙烷沸点只有9℃。叉链分子趋于球形,由于支链的位阻作用,使其接触面积减少,从而减少了分子间作用力,沸点较低。
熔点
固体分子的熔点也随碳原子的增多增加而,但不像沸点变化那样有规律,同系列C1-C3不那么规则,但***以上的是随着碳原子数的增加而升高。这是由于晶体分子间的作用力,不仅取决于相对分子质量大小,还与分子在晶格中的排列有关。分子对称性高,排列比较整齐就越紧密,分子间吸引力大,熔点就越高。 [4] 在正烷烃中,含奇数碳原子的烷烃其熔点升高较含偶数碳原子的少。以至在直链烷烃的熔点曲线中,含奇数和含偶数的碳原子的烷烃各构成一条熔点曲线,偶数在上,奇数在下。
碘反应,需要大于141 KJ/mol的活化能,反应难以进行。氯化只需活化能+16.7 KJ/mol,只需活化能+75.3 KJ/mol,故卤化反应主要是氯化。
碘不能与发生取代反应生成碘,但其逆反应很容易进行。
由基链反应中加入碘,它可以使反应中止。
烷烃的卤化
在紫外光或热(250~400℃)作用下,氯能与烷烃发生反应,氟可在惰性气体稀释下进行烷烃的氟化,而碘不能。分子中的原子总是围绕着它们的平衡位置做微小的振动。
链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段,犹如接力赛一样,自由基不断地传递下去,像一环接一环的链,所以称之为链反应。链终止阶段是消失自由基的阶段。自由基两两结合成键。所有的自由基都消失了,自由基反应也就终止了。
无氧存在时,烷烃在髙温(800℃左右)发生碳碳键断裂,大分子化合物变为小分子化合物,这 个反应称为热裂通过热裂反应,可以变成乙烯及丙烯等小分子的化合物,其过程很复杂,产 物也复杂;碳碳键、碳氢键均可断裂,断裂可以在分子中间,也可以在分子一侧发生;分子愈大,愈易断裂,热裂后的分子还可以再进行热裂。热裂反应的反应机制是热作用下的自由基反应,所用的原料是混合物。
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