建筑材料***性和室内氡浓度检测技术
作者:2011/11/24 2:36:45

γ谱仪与建筑材料***性比活度检测技术
    对于执行GB6566和G***325的检测实验室来说,一般不必购买价格昂贵的高纯锗γ谱仪,只须配备合格的***γ谱仪就能完成检测任务。
    ***Nal(TI)γ谱仪由探测器、数据采集系统(包括数据采集软件)及γ谱分析软件组成。其中探测器由***晶体、光电倍增管、前置放大器及铝壳组成;数据采集系统由高低压电源。放大器、多道分析器组成;而多道分析器由模数变换器(AD C)、多道数据采集卡和多道仿真软件组成。
    (1)选用合格的低本底多道***γ能谱仪
    现在国内涉及到***γ谱仪使用的相关标准有2个,即GBll743-89《土壤中***性核素的γ能谱分析方法》和GB/T16143—1995《建筑物表面氡析出率的活性炭测量方法》,标准中规定***晶体尺寸不小于7.5cmX7.5cm,屏蔽室的等效铅当量不小于10cm。因为γ谱仪要测量的镭-226、钍-232、钾一40核素在地球上任何一个地方都存在,实验室的地面、天花板、四面墙壁都会产生这些核素的γ光子。这些γ光子能穿透铅室进入***探测器,如铅室厚度不够,γ谱仪本底会很高;***晶体尺寸小,γ谱仪探测效率低,γ谱仪测样品时的计数接近γ谱仪测本底时的计数,γ谱仪测得的样品净计数的统计误差大,根据样品净计数计算出的样品比活度分散性很大,测量结果达不到GB6566和G***325的要求。
    ①探测器:一般用中Φ 7.6cm X 7.6cm***晶体,分辨率应小于9%(分辨率是指137Cs的661.66keV峰的半高宽(FWHM)除以661.66keV峰的峰位)。一般进口探测器的分辨率小于7.5%,实际测量7%左右;国产探测器的分辨率7%~10%。为此建议用户购买进口探测器。
    ②铅室:屏蔽层铅厚度应不小干10cm。内腔大的因散射小,屏蔽效果较好,内腔直径Φ220mm的铅室比较适宜。本底计数率应不大干5cps(每秒计数),测本底计数率用3”X3”(7.6cm X 7.6cm)***探测器,关闭铅室。本底计数率等于1到1 024道全谱计数之和(每道计数相加)除以测量活时间。质量好的铅室本底计数率小于3.3cps(每秒计数)。
    ③多道分析器:多道道数应为512道或1024道。多道仿真软件应有测量预置(设置实时间、活时间)、设置感兴趣区ROI、能量刻度、寻峰、核素识别等功能。
    ④γ谱仪稳定性:24h峰位漂移小于1%。好的谱仪24h峰位漂移***0.7%,长期稳定性一个月峰位漂移小于1%。γ谱仪要测建材样品***性比活度必须先做刻度,测本底谱,分别测镭-226、钍-232.钾-40三个标准源,做一次刻度一般需1-3d时间,做完刻度后再测样品。分析样品谱时是将镭-226、钍-232、钾-40三个感兴趣区的每一个区间总计数分别分解成该区间的镭-226的计数、钍-232的计数、钾-40的计数,这就要求γ谱仪必须有很好的稳定性,保证仪器测样品时的感兴趣区与测标准源时的感兴趣区相同。
    ⑤计算样品***性比活度的γ谱分析软件:现在只有两种***γ谱分析方法,即逐道***小二乘法拟合和逆矩阵法,逐道***小二乘法拟合因计算用的道数多,统计误差小,计算结果比逆矩阵法准确;逆矩阵法用三个感兴趣区计算结果。中国原子能科学研究院王里玉***和清华大学宋征博士的***γ谱分析软件用逐道***小二乘法拟合,国内其它的***γ谱分析软件全部用逆矩阵法;王里玉***的软件***好。不同软件要求样品的测量时间各不相同,王里玉***的软件测样品需2.5h以上,宋征博士的软件测样品需3h以上,其它逆矩阵法软件测样品需4h以上,才能保证大部分样品的比活度测量结果的不确定度不大于20%。生产***γ谱仪的主要厂家有美国PRINCETON  GAMMA-TECH公司、CANBERRA公司、ORTEC公司、北京核仪器厂等,PRINCETONGAMMA-TECH公司的MCA2100R***γ谱仪采用美国专利QCC二次压缩变换技术,大大提高了***γ谱仪的性能(实际分辨率优于其他厂家),γ谱图中从低能到高能的γ射线峰清晰漂亮(重叠部分很少),能量刻度比其它***γ谱仪都准确。
    (2)选用有计量证书的标准源
    因碘化钢探测器有温度效应,1-2个月就需要用户重新刻度***γ谱仪,执行GB6566检测建材***性的实验室购买***γ谱仪时一定要配置有计量证书的镭-226、钍-232、钾-40三个标准源和混合标准源(标准样品)。
    (3)实验室环境
    因光电信增管有一定温度系数,***γ谱仪实验室应装空调。***γ谱仪工作时室温变化范围≤士2℃,相对湿度≤75%。
    (4)用标准源刻度γ谱仪
    刻度γ谱仪的周期由谱仪稳定性决定,一般l-2个月一次,谱仪稳定性好,可更长时间做一次。可每周测一次标准样品(测量时间4h以上),若测量值与标准值偏差大于18%,需重新刻度。建议测本底12h以上,每个标准源测6h以上。测量时间长,统计误差小,标准谱的峰形好,刻度结果好。
    (5)装样
    样品称量应是干样质量,若是湿样,应在105℃ 烤箱内烘烤3-4h后称量装样。谱仪测量是相对测量,装样品的盒和标准源的源盒必须是同一种盒子,样品的高度和标准源的高度相同(样品体积与标准源体积相同),测样品与测标准源的几何位置相同,就可保证对同一种能量,测样品时的效率与测标准源时的效率相同。
    (6)***性平衡
     新国标规定样品密封、平衡后再测量样品,其意思非常不明确。实际上γ谱仪测镭测到的是镭的子体氡及氡子体的γ射线。理论上计算样品密封后放置20d,镭与氡就达到平衡。老国标的规定非常明确,样品密封后放置20d再测量。平常检测样品,客户希望尽快拿到报告,要快出报告,需要积累一些数据。实际测量可分两大类:比对测量和超标样品密封后放置20d后测量。一般样品密封后放置4d后测量,只要对镭的比活度乘一个修正因子F,不同材料F值不同,一般小于1.10。
     例如水泥密封后,放置4d后测量一次,测得镭的比活度为A4,该样品继续放置到20d后再测量一次,测得镭的比活度为A20,A20为准确值,求得水泥修正因子F=A20/A4。对不同水泥测几次,求F的平均值,以后再测水泥样品就可在一周内出报告。求F值时样品测量时间长一些,6h以上。对瓷砖、花岗岩等不同种类的建材及土壤样品可同样处理,不同种类的建材F值不同。
2  室内氡检测方法
   (1)氡浓度不确定度的测定
    氛浓度不确定度的实测主要取决于连续测量时间(采样时间)。用RAD7测量某地下室,设置选2-DAY,仪器每小时给一个氡浓度值,连续测量48h,测量结果如下:平均氡浓度200Bq/m3,***大氡浓度396Bq/m3,***小氡浓度46.IBq/m3。这就是说若用RAD7不同时间只测一小时,则测量结果可能相差8.6倍。室内氡气的浓度很不稳定,我国2000年前只有卫生、核工业和环保部门的研究所测量过氡浓度,都是小范围的测量,没有大面积的普查。全世界只有美国做过大面积的室内氡浓度测量,到1999年,美国已有3800万个家庭测量过室内氡浓度。美国测氡仪器和实测方法都有***标准,而且标准内容明确详细,整个行业都遵守标准,室内氡浓度测量很规范。
    因为室内氡浓度波动大,每小时都会有变化,国际辐射防护***会(ICRP)和国际***

(IAEA)制定的国际标准以及国标GB/T18883-2002《室内空气质量标准》中规定室内氡浓度的行动水平限值均是指年平均值。显然用固体径迹探测器连续测一年的氛浓度值***能代表室内氡浓度的实际情况,但这种测量太费时;若测量几分钟,几小时,这种测量结果分散性(不确定度)太大,根本不能代表实际情况。我们应该用折中方法,全世界只有美国研究氡的科学家***多,测量数据******,在我们没有达到美国水平之前,不妨采用美国规范可行的检测方法。美国氡测量标准《室内氡和氡子体测量标准》(EPA  402-R-93-003,June1993)中将氡浓度检测分两步进行,***行筛选测量,若筛选测量结果高于一定水平,建议进行第二次测量即跟踪测量。筛选测量的测量时间2-90d,取决于测量装置,如连续测氡仪48h以上,固体径迹探测器90d。G***325中的氡浓度检测实际上就是筛选测量。
    (2)主要测氡方法简介
    GB/T 14582-93《环境空气中氡的标准测量方法》中有四种测氡方法,简介如下:
    ①径迹蚀刻法:此法可测氡浓度的年平均值,是美国氡测量标准中推荐的方法之一。国际上固体径迹探测器应用率逐年提高,具有灵敏度高、测量结果重现性好、操作简便、测量期间不需要电源等优点。但径迹探测器采样时间需90d以上,建筑工程不可能接受90d的检验周期。
    ②活性炭盒法:此法可测氡浓度的短期平均值,也是美国氡测量标准中推荐的方法之一。美国环保***的测氡实验室一般具有2种以上的测氡方法,这些实验室绝大部分(90%以上)都有活性炭盒法,通过邮寄测量家庭室内氡浓度。活性炭盒法具有测量结果准确、操作简便、采样期间不需要电源、体积小、便于布放和邮寄等优点。缺点是湿度影响活性炭对氡的吸附,必须做湿度修正。在现有技术条件下,活性炭盒法***适合工程检测,执行G***325的检测实验室应***活性炭盒法。
    ③双滤膜法:此法测量瞬间采样的氡浓度,美国不用双滤膜法测量室内氡浓度。装置笨重,采样头的频繁换取可能会引起漏气,影响测量结果。若按GB/T 14582-93附录A的要求,连续2d多次测量手算平均值,工作量太大。
    ④气球法:此法测量瞬间采样的氡浓度,美国不用气球法测量室内氡浓度。气球法技术难度太大,不实用。
    ⑤连续测氡仪:限于当时的技术条件,GB/T14582-93只在附录中有连续测氧仪,并规定检测时间至少24h。目前很多检测实验室都购买连续测氡仪,主流是1027和RAD7,RAD7准确度高。闪烁室型的连续测氡仪很容易本底***,测量值偏大,特别是测量高浓度的房间后,接着测普通房间,结果偏大;需用氮气冲洗闪烁室或放较长时间才能再使用。
    (3)规范准确方便快速的室内氡检测方法——活性炭盒法
    1027的说明书中明确说明测量室内氡浓度需连续测量48h以上;RAD7的说明书中也说明美国环保局(EPA)的标准要求取两天测量的平均值,而RAD7的设置中有l-DAY和2-DAY。这说明在美国氡检测非常规范,无论是仪器生产厂家或检测机构,都遵守EPA标准《室内氡和氡子体测量标准》。执行GB 50325的检测实验室需购买多台1027或RAD7才能满足工作需要。大的检测单位因测量建筑材料***性已购买低本底多道γ能谱仪,用活性炭盒法测氡经济上***便宜,一个活性炭采样盒相当于一台连续测氡仪,采样时间48h测量结果规范准确。小的检测单位可租用活性炭采样盒或买1027,因为一台RAD7价格相当于8台1027。用户购买连续测氡仪一定要英文说明书,国内相当多的经销商没有***性***知识,中文说明书有很多错误,有的甚至有意将1027说明书首页“测量时间48h以上” 删掉。
    RAD7说明书质量控制一节中说明将RAD7与活性炭盒测量结果比较,若偏差大,再与另一个实验室活性炭盒测量结果比较,若偏差仍大,建议将RAD7送回厂家重新刻度。这说明活性炭盒法与RAD7具有同一水平的准确性。
    活性炭盒法测室内氡浓度一般采样时间48h,采样结束后的活性炭盒放置3h就可用γ谱仪测量。碘化钢γ谱仪可以20min测一个活性炭盒,正常上班时间可测20个活性炭盒,4d就可出一个较大工程的检测报告。与其它方法相比,工程验收检测只有活性炭盒法既可达到规范的采样时间,又可准确快速的报告检测结果。
    要保证活性炭盒法的准确性,必须刻度准确,至少做3个湿度下的刻度以修正湿度的影响,用活性炭(镭)氡标准源核准γ谱仪的漂移,并有质量保证措施,这需要***实验室提供服务。

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