工程设计臭氧深度处理焦化废水注意事项：

需提高臭氧和废水直接或间接反应的效率

臭氧(O3)和羟基自由基(?OH)是两种***强的氧化剂。臭氧分子直接与化合物反应称为直接反应;臭氧分子转变为羟基自由基后和化合物的反应称为间接反应。羟基自由基的标准氧化还原电位 (2.8V)要高于臭氧(2.07V)，换言之，?OH的氧化能力要强于臭氧。

在实际焦化废水应用中，臭氧氧化工艺遇到的难题来源于两方面，废水中存在大量高浓度的能与臭氧快速反应的化合物(如酚)和其它高浓度物质(如盐类和碳酸盐 等)。一方面，因为这些能与臭氧快速反应的化合物浓度高，所以传质是臭氧氧化的限速步骤;另一方面，因为水中存在大量的臭氧分解的***剂以及羟基自由基的 捕获剂，终止了以间接反应过程为主要途径去除污染物的臭氧氧化反应，使得那些难以被臭氧直接氧化的污染物不能通过臭氧间接氧化的方法去除(当与臭氧快速反 应的化合物的浓度不断降低，以致臭氧氧化反应体系变成了慢速体系，这时就属于这种情况)。

因此，如果把臭氧氧化作为主要处理单元，就要投加大量的臭氧，这 样臭氧氧化工艺就不是经济有效的技术。所以，废水处理工程中，把臭氧氧化作为其它工艺的辅助工艺其目的是降低难降解化合物的毒性或提高废水的可生化性。

在臭氧氧化过程中，焦化废水的组成及各组分的浓度决定了臭氧氧化的难易程度。研究发现，具有某些特定官能团的化合物(如芳香环、不饱和碳氢化合物等)非常容易与臭氧反应，而其它的一些化合物(如饱和碳氢化合物、醇类、 醛 类等)与臭氧较难反应(或反应活性较差)。

若废水中含有的物质变为不易与臭氧反应的物质，那么臭氧间接反应将起主要作用，当然，这一切也取决于易与臭氧反应的化合物的浓度、羟基自由基的浓度、羟基自由基的生成方式、水中的反应剂以及水中的PH等 条件。因此，当臭氧用于焦化废水处理时，根据废水组成的复杂程度，在水中会发生许多的并行和竞争臭氧氧化反应。

废水中存在的引发剂、促进剂、***剂对臭氧 氧化过程具有重要影响，正是这些化合物和其它能与臭氧直接反应的物质的性质和浓度的不确定性(随时发生化学变化)给反应动力学研究和处理效率的设计和预测 带来困难。

所以随时掌握废水组分的变化是设计其与臭氧反应活性以及应用情况如何的基础，同时，PH和废水中化合物的组分浓度也是决定废水臭氧反应效率的主要因素，有些污染物会因为PH升高而在水中解离，解离后的物质与臭氧的反应速率更高，臭氧氧化效率也会增加，此时，传质步骤就成了整个过程的限速步骤，臭氧布气装置是影响臭氧氧化速率的主要因素。

研究发现，在任何情况下，臭氧氧化有一定的规律性：高浓度的污染物是和臭氧直接氧化反应快速动力学体系去除的，工业废水处理工程，而低浓度污染物则是通过处在慢速度动力学体系的臭氧间接反应来去除的，这种情况，可解释为什么废水COD值高浓度值时用臭氧氧化反应初期骤降而随着时间延长，COD值下降趋缓且变化不大，去除率降低，这是因为在污染物低浓度时，电镀废水处理工程，臭氧分解生成羟基自由基参与间接反应，去除污染物，但受有机物的部分矿化生成大量的碳酸盐或重碳酸盐离子，***了?OH自由基的无选择性间接反应进行，转变到有选择性的臭氧直接反应较难的慢过程。

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臭氧催化氧化主要氧化废水中残留的氨、氨氮、硫化物、硫qing酸盐，臭氧与其他反应物反应方程式如下，

1、 臭氧和CN-反应式

CN- O3 CNO- O2

2CNO- H2O 3O3 2HCO3- N2 3O2

2CN- H2O 5O3 2HCO3- 5O2

由CN-反应生成无害物时1PPmCN-需消耗4.16PPm臭氧。

2、 臭氧和CNS-的反应式

CNS- 6OH- 2O3 CN- SO32- 3O2 3H2O

CN- SO32- 2O3 CNO- SO42- 2O2

3、 臭氧和氨的氧化反应式

2NH3 2O3 NH4NO3 H2O O2

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