5.氧化法
这类方法均是基于第二条技术路线,即将废料中的钨转变为氧化钨或钨酸钠的方法。
A.空气氧化法
实质是在箱式电炉或反射炉内于550~600℃下通氧气强化废料的氧化过程,氧化料先后用NaOH及HCl处理,分别得到Na2W04溶液及CoCl2溶液,各自进入湿冶系统处理。
B.芒硝熔合法
在1000℃以上高温下用NazSO4,与含钨废料进行熔炼,钨氧化转变成Na2WO4,水浸后进入湿冶系统,反应产生的SO。与Ca、Ni、Fe等形成硫化物,浸出渣用盐酸处理可得到CoCl2。溶液,但实际上由于生成难溶于酸的硫化物,熔合产物尚需进一步氧化焙烧。此法能处理不同成分的废合金及废钨制品,但SO2气体的排放对环境会造成污染。另一方面,***经济工作会议把积极稳妥化解产能过剩列在结构性改革的五大任务之首,回收钨钢行业更是被***列为***去产能行业。
2.物理性能
金属钨粉的物理性能主要有平均粒度、粒度分布、颗粒聚集度、颗粒形貌、比表面积、松装密度、振实密度、霍尔流速等。
(1)平均粒度和粒度分布
不论是硬质合金或钨制品,对钨粉的平均粒度和粒度分布都有着严格的要求。在硬质合金领域,钨粉的粒度和粒度分布直接影响所生产的wC粉的粒度及粒度分布。wC粉粒度则影响硬质合金制品的性能。
研究发现,WC粉的特性受钨粉特性的制约,钨粉碳化成WC后,颗粒大小略有变化,一般情况下,wc粉的晶粒度比原料钨粉的晶粒度更小。生产粗、中、细颗粒的WC粉需要采用粗、中、细颗粒的钨粉,不均匀的钨粉碳化所得到的WC粉也不均匀。但由于两种测定方法的原理不同,同一粉末所得测定值不尽相同,因此钨粉粒度一般应说明是费氏平均粒度或激光平均粒度。粗、中、细颗粒钨粉碳化后粉末粒度变化
目前国内主产区65%黑钨精矿含税报价在7.7-7.9万元/吨,65%白钨精矿含税报价在7.6-7.8万元/吨;不论是硬质合金领域或钨材加工领域都对原料钨粉提出了相应的化学纯度和物理性能要求,特别是对物理性能的要求愈来愈高。60%黑钨原矿不含税报价在1.05-1.08元/度,60%白钨原矿不含税报价在1.04-1.07元/度。2017年初以来,钨精矿价格强势上涨,钨矿大部分持货商惜售态度并未明显改变,钨精矿产量释放缓慢,钨精矿原料市场供应紧张,非主流矿山复产和***正常供应还需时日。
钨钢方面,在钨原料成本压力下,钨钢生产受原料影响较大,***原料货源难寻,多数回收废钨钢厂家都是限制销售和频频调价的应对策略,多数回收废钨钢厂家的市场报价纷纷超过12万元/吨,一些高位报价达到12.3万元/吨。
钨铁方面,随着钨精矿价格不断上调,钨铁生产成本高企,厂商对外报价也逐步上调,价格逐步越过12万元/吨大关,自从2017年初以来,累计涨幅已经达5000元/吨左右。但目前主产区钨铁企业开工率保持在低位,整体开工率在30%左右,并且碍于原料供应紧缺,价格持续上涨,钨铁生产成本明显增加,下游钢厂需求也并未完全释放。酸性电解质电溶法回收外理硬质合金废料的流程如图11-10所示。
我国再生钨产业起步较晚,对废钨的回收利用相对较低,只有钨供应量的10%,而国外******废钨利用率一般都在30%以上。我国钨二次资源回收面也相对比较窄,主要集中在硬质合金和化工催化剂方面,再利用领域主要集中在合金和钨酸钠领域,而且有些回收方法又造成很严重的二次环境污染,因而我国应该从保护环境和利用资源的角度出发,重视钨资源的回收利用,加强研究低成本、高质量、高品位和高纯度的钨回收技术,提高钨和有价金属元素的综合回收率,变资源优势为技术优势。物理性能金属钨粉的物理性能主要有平均粒度、粒度分布、颗粒聚集度、颗粒形貌、比表面积、松装密度、振实密度、霍尔流速等。
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