钨的二次资源中,如不计浸出残渣及净化渣中可回收的钨,则直接来自深加工过程的废料大约占1/3,而使用后报废的零部件占2/3。具体而言这些废钨料大致分为如下三类:
(1)钨材加工制造过程产生的废品:丝、线圈、粉末、烧结或预烧结锭。
(2)钨合金或合金产品制造过程的副产物或废品:如成分为Cu-W、Fe-W、Ni-W、Ag-W的粉末、车削、锭及块料。
(3)硬材料及钻探工具制造过程的副产物或废品:如成分为WC-Co、WC-Ta(Nb)、WC-TiC-Co的粉末,大小不等的刀具、钻头、拉丝模、耐磨材料。
如果按照这些废料的外形及沾污程度,则可将它们分为纯的块状料、纯的渣和污染的渣三类。
实际回收工作可根据这三类物料的性质作合理安排。
回收利用这些废料的基本技术路线有两条:
(1)保持金属、合金或碳化钨的组成不变,而直接重新利用的工艺路线。
(2)将钨转变成粗Na2WO4而生产APT的工艺路线。
二、废旧硬质合金回收回收工艺技术
(一)锌熔法
锌熔法是当前处理废旧硬质合金的主要方法之一,其简单原理为硬质合金的黏结相Co在850~900℃温度下能溶于液态锌中,因此当将硬质合金浸入液态锌中时,其黏结相钴将被萃人液锌中,因而整个硬质合金成为松散状态,进一步用真空蒸馏法排出锌,则留下的碳化物(主要为WC)与钴的混合物疏松易磨,经磨细后得到合金粉,可直接用于硬质合金生产。滤渣的处理按其中的钨含量而定,如钨被富集,含量较高,应送去回收钨,否则弃去。实践证明,以这种合金粉为原料产出的硬质合金的性能与原牌号合金相近。
锌熔法在密封良好的炉内进行,炉外用电加热,待回收的废旧硬质合金经分类并进行表面清洁处理后,与高纯锌一道装入坩埚,锌与废合金的质量比为(1~1.5):1。将装料的坩埚放入炉内,抽真空,再在Ar或N2的保护下升温,一般锌熔过程要求温度尽可能高,以保证传质过程的速率。其次,一切物理选矿方法都受到粒度的限制,粒度过粗(有用矿物与脉石未实现解离)或粒度过细(即过粉碎的为细粒)都不能进行有效分选。但金属锌的沸点为908℃,所以只能将温度控制为900℃,在900℃的条件下保温5~12h后再进行真空蒸馏脱锌。脱锌过程为真空下在900℃保持5h左右,再冷却,磨细后得到合金粉。一般合金粉含Zn 0.005%~0.01%,O? 0.1%~0.15%,Fe 0.1%~0.2%,碳损失为0.1%~0.3%,因而合金粉作为原料制备硬质合金时,应进行补碳。
在工业规模下,使用锌熔法每千克合金的电能消耗约为4kW·h,钨回收率为95%左右。
钨矿选矿生产线生产流程如下:开采的矿石先由鄂式破碎机进行初步破碎,在破碎至合理细度后经由提升机、给矿机均匀送入球磨机,由球磨机对矿石进行粉碎、研磨。经过球磨机研磨的矿石细料进入下一道工序:分级。不混有其它金属和非金属杂质、直径为2毫米以下的废钨丝和废钨,铜混合丝,表面附有少量铜质的废钨棒、坯。螺旋分级机借助固体颗粒的比重不同而在液体中沉淀的速度不同的原理,对矿石混合物进行洗净、分级。经过洗净和分级的矿物混合料在经过磁选机时,由于各种矿物的比磁化系数不同,经由磁力和机械力将混合料中的磁性物质分离开来。经过磁选机初步分离后的矿物颗粒在被送入浮选机,根据不同的矿物特性加入不同的,使得所要的矿物质与其他物质分离开。在所要的矿物质被分离出来后,因其含有大量水分,须经浓缩机的初步浓缩,再经烘干机烘干,即可得到干燥的矿物质。
废钨钢回收利用重要的是注意废钨钢的分类,这个很关键,当别人懂你不懂的时候,你听他说里你心里没底,你就不知道该怎么出价了,例如铜和不锈钢,家庭用的水龙头,有的是铜的有的是不锈钢,这个一定要注意分清,因为这之间的价格差距很大。
要注意废钨钢有没有***性比如一些装化学物质的容器,对这个一定要注意,他们的***性很大,对煤气瓶等到的存放也应该注意。
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