2341***残留量测定-气相色谱仪法和质谱法
本方法系用气相色谱仪法（通则0521）和质谱法（通则 0431）测定***、饮片及制剂中部分***残留量。除另有规定外，按下列方法测定。
***法 有机氯类***残留量测定法-气相色谱仪法
1.9种有机氯类***残留量测定法
色谱条件与系统适用性试验：以（14%-***丙基-***）甲基聚硅氧烷或（5%***）甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm） ，63Ni-ECD 电子捕获检测器。进样口温度230℃，检测器温度300℃，不分流进样。程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。理论板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。
对照品贮备溶液的制备：精密称取***（BHC）（α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC）、***（DDT） （p，p'-DDE，p，p'-DDD，o，p'-DDT，p，p'-DDT）及*** （PCNB）***对照品适量，用***（60～90℃）分别制成每1ml约含4～5μg的溶液，即得。
混合对照品贮备溶液的制备： 精密量取上述各对照品贮备液0.5ml，置10ml量瓶中，用***（60～90℃）稀释至刻度，摇匀，即得。
混合对照品溶液的制备：精密量取上述混合对照品贮备液，用***（60～90℃）制成每1L分别含0μg、1μg、5μg、 10μg、50μg、100μg、250μg的溶液，即得。
供试品溶液的制备：***或饮片 取供试品，粉碎成粉末（过三号筛），取约2g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过夜，精密加丙tong 40ml，称定重量，超声处理30分钟，放冷，再称定重量，用丙tong补足减失的重量，再加氯化钠约6g，精密加二氯***30ml，称定重量，超声15分钟，再称定重量，用二氯***补足减失的重量，静置（使分层），将有机相迅速移入装有适量无水***钠的100ml具塞锥形瓶中，放置4小时。精密量取35ml，于40℃水浴上减压浓缩至近干，加少量***（60～90℃）如前反复操作至二氯***及丙tong除净，用***（60～90℃）溶解 并转移至10ml具塞刻度离心管中，加***（60～90℃）精密稀释至5ml，小心加入***1ml，振摇1分钟，离心（3000 转/分钟）10分钟，精密量取上清液2ml，置具刻度的浓缩瓶 （见图）中，连接旋转蒸发器，40℃下（或用氮气）将溶液浓缩至适量，精密稀释至1ml，即得。
制剂 取供试品，研成细粉（蜜丸切碎，液体直接量取），精密称取适量（相当于***2g），以下按上述供试品溶液制备法制备，即得供试品溶液。
测定法 分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各1μl，注入气相色谱仪，按外标法计算供试品中9种有机氯***残留量。
2.22种有机氯类***残留量测定法
气相色谱仪色谱条件及系统适用性试验：分析柱：以50%***50%二甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），验证柱：以100%二甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），63Ni-ECD电子捕获检测器。进样口温度240℃，检测器温度300℃，不分流进样，流速为恒压模式（初始流速为1.3ml/min）。程序升温：初始70℃，保持1分钟，每分钟10℃升至180℃，保持5分钟，再以每分钟5℃升至220℃，***后以每分钟100℃升至280℃，保持8分钟。理论板数按α-BHC计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。
对照品贮备溶液的制备：精密称取表1中***对照品适量，用***分别制成如表1中浓度，即得。
混合对照品贮备溶液的制备：精密量取上述对照品贮备溶液各1ml，置100ml量瓶中，用***稀释至刻度，摇匀，即得。
混合对照品溶液的制备：分别精密量取上述混合对照品贮备溶液，用***制成每1L分别含10μg、20μg、50μg、100μg、200μg、500μg的溶液，即得（其中β-***、***、p，p'-滴滴滴、o，p'-***每1L分别含20μg、40μg、100μg、200μg、400μg、1000μg）。
供试品溶液的制备：取供试品，粉碎成粉末（过三号筛），取约1.5g，精密称定，置于50ml聚***具塞离心管中，加入水10ml，混匀，放置2小时，精密加入***15ml，剧烈振摇提取1分钟，再加入预先称好的无水***镁4g与氯化钠1g的混合粉末，再次剧烈振摇1分钟后，离心（4000转/分钟）1分钟。精密吸取上清液10ml，40℃减压浓缩至近干，用***-***乙酯（1：1）混合溶液分次转移至10ml量瓶中，加***-***乙酯（1：1）混合溶液至刻度，摇匀，转移至预先加入1g无水***钠的离心管中，振摇，放置1小时，离心（必要时滤过），取上清液5ml过凝胶渗透色谱柱（400mm×25mm，内装BIO-Beads S-X3填料；以***-***乙酯（1：1）混合溶液为流动相；流速为每分钟5.0ml）净化，收集18～30分钟的洗脱液，于40℃水浴减压浓缩至近干，加少量正己烷替换两次，加正己烷1ml使溶解，转移至弗罗里硅土固相萃取小柱[1000mg/6ml，用正己烷-丙tong（95：5）混合溶液10ml和正己烷10ml预洗]上，残渣用正己烷洗涤3次，每次1ml，洗液转移至同一弗罗里硅土固相萃取小柱上，再用正己烷-丙tong（95：5）混合溶液10ml洗脱，收集全部洗脱液，置氮吹仪上吹至近干，加***定容至1ml，涡旋使溶解，即得。
测定法：分别精密吸取供试品溶液和混合对照品溶液各1μl，注入气相色谱仪，按外标标准曲线法计算供试品中22种有机氯***残留量。
限度：除另有规定外，每1kg中***或饮片中含总***（α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC之和）不得过0.2mg；总***（p，p'-DDE，p，p'-DDD，o，p'-DDT，p，p'-DDT之和）不得过0.2mg；***（Quintozene）不得过0.1mg；***（Hexachlorobenzene）不得过 0.1mg；***（Heptachlor）、顺式环氧***（Heptachlor-exo-epoxide）和反式环氧***（Heptachlor-endo-epoxide）之和不得过0.05mg；***（Aldrin）和***（Dieldrin）之和不得过0.05mg；***（Endrin）不得过0.05mg；顺式***（cis-Chlordane）、反式***（trans-Chlordane）和氧化***（oxy-Chlordane）之和不得过0.05mg； α-***（α-Endosulfan）、β-***（β-Endosulfan）和******盐（Endosulfan sulfate）之和不得过3mg。
【附注】
（1）当供试品中有***检出时，可在验证柱中确认检出的结果，再进行定量。必要时，可用气相色谱仪--质谱法进行确证。
（2）加样回收率应在70%～120%之间。
第二法 有机磷类***残留量测定法-气相色谱仪法
色谱条件与系统适用性试验：以50%***50%二甲基聚硅氧烷或（5%***）甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），氮磷检测器（NPD）或火焰光度检测器（FPD）。进样口温度220℃，检测器温度300℃，不分流进样。程序升温：初始120℃，每分钟10℃升至200℃，每分钟5℃升至240℃，保持2分钟，每分钟20℃升至270℃，保持0.5分钟。理论板数按敌敢畏峰计算应不低于6000，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。
对照品贮备溶液的制备：精密称取***、甲基***、***、氧化***、***磷、***、二嗪磷、***、马拉liu磷、杀扑磷、敌di畏、乙酰***磷***对照品适量，用***乙酯分别制成每1ml约含100μg的溶液，即得。
混合对照品贮备溶液的制备：分别精密量取上述各对照品贮备溶液1ml，置20ml棕色量瓶中，加***乙酯稀释至刻度，摇匀，即得。
混合对照品溶液的制备：精密量取上述混合对照品贮备溶液，用***乙酯制成每1ml含0.1μg、0.5μg、1μg、2μg、 5μg的浓度系列，即得。
供试品溶液的制备：***或饮片 取供试品，粉碎成粉末（过三号筛），取约5g，精密称定，加无水***钠5g，加入***乙酯50～100ml，冰浴超声处理3分钟，放置，取上层液滤过，药渣加入***乙酯30～50ml，冰浴超声处理2分钟，放置，滤过，合并两次滤液，用少量***乙酯洗涤滤纸及残渣，与上述滤液合并。取滤液于40℃以下减压浓缩至近干，用***乙酯转移至5ml量瓶中，并稀释至刻度；精密吸取上述溶液1ml，置石墨化炭小柱（250mg/3ml用***乙酯5ml预洗）上，用正己烷-***乙酯（1：1）混合溶液5ml洗脱，收集洗脱液，置氮吹仪上浓缩至近干，加***乙酯定容至1ml，涡旋使溶解，即得。
测定法：分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各1μl，注入气相色谱仪，按外标法计算供试品中12种有机磷***残留量。
第三法 拟除虫菊酯类***残留量测定法-气相色谱仪法
色谱条件与系统适用性试验：以（5%***）甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm），63Ni-ECD电子捕获检测器。进样口温度270℃， 检测器温度330℃。不分流进样（或根据仪器设置***佳的分流比）。程序升温：初始160℃，保持1分钟，每分钟10℃升至278℃，保持0.5分钟，每分钟1℃升至290℃，保持5分钟。理论板数按***qing菊酯峰计算应不低于105，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。
对照品贮备溶液的制备：精密称取氯***菊酯、***戊菊酯及***qing菊酯***对照品适量，用***（60～90℃）分别制成每1ml约含20～25μg的溶液，即得。
混合对照品贮备溶液的制备：精密量取上述各对照品贮备液1ml，置10ml量瓶中，用***（60～90℃）稀释至刻度，摇匀，即得。
混合对照品溶液的制备 精密量取上述混合对照品贮备液，用***（60～90℃）制成每1L分别含0μg、2μg、8μg、40μg、200μg的溶液，即得。
供试品溶液的制备：***或饮片 取供试品，粉碎成粉末（过三号筛），取约1～2g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中，加***（60～90℃）-丙tong（4：1）混合溶液30ml，超声处理15分钟，滤过，药渣再重复上述操作2次后，合并滤液，滤液用适量无水***钠脱水后，于40～45℃减压浓缩至近干，用少量***（60～90℃）反复操作至丙tong除净，残渣用适量***（60～90℃）溶解，置混合小柱[从上至下依次为无水***钠2g、弗罗里硅土4g、微晶纤维素1g、氧化铝1g、无水***钠2g，用石油 醚（60～90℃）-乙mi（4：1）混合溶液20ml预洗]上，用***（60～90℃）-乙mi（4：1）混合溶液90ml洗脱，收集洗脱液，于40～45℃减压浓缩至近干，再用*** （60～90℃）3～4ml重复操作至乙mi除净，用***（60～90℃）溶解并转移至5ml量瓶中，并稀释至刻度，摇匀， 即得。
测定法：分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各1μl，注入气相色谱仪，按外标法计算供试品中3种拟除虫菊酯***残留量。
第四法 ***多残留量测定法-质谱法
1.气相色谱仪-串联质谱法
气相色谱仪色谱条件 以5%***甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm色谱柱）。进样口温度240℃ ，不分流进样。载气为高纯氦气（He）。进样口为恒压模式，柱前压力为146kPa。程序升温：初始温度70℃，保持2分钟，先以每分钟25℃升温至150℃，再以每分钟3℃升温至200℃，***后以每分钟8℃升温至280℃，保持10分钟。
质谱条件：以三重四极杆串联质谱仪检测；离子源为电子轰击源（EI），离子源温度230℃。碰撞气为氮气或***气。质谱传输接口温度280℃。质谱监测模式为多反应监测（MRM），各化合物参考保留时间、监测离子对、碰撞电压 （CE）与检出限参考值见表2。为提高检测灵敏度，可根据保留时间分段监测各***。
