ISO11426:1997,Determination of gold in gold jewellery alloys-Cupellation method(Fire assay),MOD

ISO合金首饰检验法(灰皿法)中文翻译

 

1、范围

 本标准明确了灰吹法（火试金法）用来测定金合金首饰中金含量。

 本标准适用于合金中金含量在333.0‰-999.0‰

2.参考文献

  以下文件中的相关条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。发行阶段本版本有效，注明日期的引用文件，其随后所有的修改内容（不包括勘误的内容）或修订版本不适用于本标准，但，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的***新版本。凡是不注明日期的引用文件，其***新版本适用于本标准。IEC和ISO成员支持目前的***新有效版本。ISO 9202：1991

3.原理

样品中加入适量的银，用铅做扑收剂，放在多孔性灰皿中在高温炉中进行氧化灰吹。铅氧化物及杂质被灰皿吸收，而金和银滞留在灰皿中熔炼为***珠。将其捶扁轧成薄片并卷成小卷，置于硝酸中，将银分离后，获得金的质量。同时采用标准金进行分析对比，可以消除分析过程中的系统误差。

注意：含有钯或镍的K白金与K黄和足金的分析方法有些不同。

4.***材料

 本标准中所提到实验中用到的化学***均为分析纯的***，和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水

4.1硝酸，质量分数33%,ρ=1.2g/ml，不含氯离子

4.2硝酸，质量分数49%,ρ=1.3g/ml，不含氯离子

4.3铅箔，分析纯，不含***和铋

4.4银，银含量为999.9‰以上，不含金和铂族元素

4.5标准金，金含量至少为999.9‰

4.6钯，钯含量至少为999.9‰

4.7镍，镍含量至少为999‰，不含金和铂族元素

4.8铜，铜含量至少为999‰，不含金和铂族元素

5.仪器

5.1高温炉，（能提供持续的氧化氛围）温度范围：***高温度为1300℃，控温温差为&plu***n;20℃

5.2灰皿，可选用骨灰材质灰皿或镁砂材质灰皿直径为22毫米，能吸铅6克或者直径为26毫米，吸收10克铅或者具有相似吸收能力的灰皿块

5.3分金烧瓶，或分金篮（铂金分金篮）

5.4瓷坩埚

5.5长柄不锈钢钳

5.6不锈钢镊子

5.7铁砧子

5.8光亮的锤子

5.9压片机

5.10棕毛刷或尼龙刷

5.11分析天平，感量为0.01mg,精密度等级，二级。

6.取样

  如果有相应的取样标准公布，则取样过程就要依照该取样程序进行。如果有表面镀层，且可能对***终结果产生影响，则需要预先采取合适的措施处理掉镀层。

7.分析步骤

注意：实验过程中，如果样品的成分不清楚（明确），则要采取合适的方法估计合金中黄金的含量。为了区别含钯和镍的K金可以进行试金石的测试。如果检测过程中出现金碎的情况，则表明有很大的可能加入了过量的银。

7.1K黄

7.1.1分析样品：

每批样品取至少2个平行样，每个样品的重量***好介于125mg~250mg之间，（***到0.01mg）放到分析纯级别的铅箔（4.3）中当样品重量小于200 mg时，铅箔重量称4g即可，当样品重量在201mg-300mg（250mg）之间时，需要铅箔重量为6g。每份样品中（包括标准金）加入相当于纯金质量2.3倍~3倍的银（4.4）。将已配好银（4.4）的样品用铅箔包好，并卷成很紧球形。每份标准金中需要加入适量的铜（顾及样品金属成分的同时增强其延展性）。

实验过程中标准样品和检测样品应始终处于同一条件（环境）

7.1.3灰化以及***纽扣的处理

将包好铅箔的样品和标准样品放入已经预先预热到至少1000℃的氧化镁灰皿中。在灰皿中尽可能使样品和标准金靠近，在高温炉内温度维持在1050℃~1150℃的条件下，持续氧化大概25分钟。稍冷却后将灰皿从炉中取出，然后用镊子将已冷却的金属纽扣取出。挤压纽扣，用尼龙刷（5.12）小心的除掉黏结在金属纽扣上的灰皿材料物质。然后在红火的状态下用光亮的锤子（5.8）在光亮的铁砧（5.7）上把金属珠捶扁，将退至红火的样品用压片机压成约0.12mm~0.15mm的薄片，然后卷成锥体。此过程中不能污染样品也不能使样品有所损失。

7.1.4分离样品中的金和银

注意事项：因为是用硝酸进行分离操作，需要用到通风柜，所以在检测过程中要打开通风柜并保持通风柜的整洁干净。

把金卷放入分分金烧瓶（5.3）中，首先将金卷浸在低于沸点5℃的硝酸（4.1）20ml中升温至沸腾，持续加热15min，或者除尽氮氧化合物为止。然后用温水冲洗，然后浸入20ml硝酸（4.2）中缓缓加热15min，然后轻轻取出，冲洗，放入20ml硝酸（4.2）中煮10 min。轻轻取出，冲洗用60℃~70℃的水冲洗反应后的金卷，直至无***为止。然后将金卷转移到多孔坩埚中，在700℃~750℃温度下退火5分钟，冷却后称重。

当一系列的样品成分相似的情况下，可以采用装有多个石英杯的铂铱或铂铑分金篮。将金卷放入石英杯中，将篮放入硝酸（4.1），温度控制在90℃升温至沸腾状态煮15分钟，或氮氧化物除尽为止。

将篮子从酸中移出，浸入水中，之后在硝酸（4.2）中重复处理，再煮15min将分金篮从酸中取出，浸入水中冲洗，直至无***。干燥，***后将装有金卷的分金篮放入700℃~750℃高温炉中退火5分钟，冷却，称重。

7.2 含镍的白色金合金

对于含镍的白色金合金，一次灰吹不能将镍除干净，所以要采用增加铅用量法或者增加一次灰吹。

7.2.1增加铅用量法   

通过使用标准重量的铅（4.3）很难分离出合金中所有的镍，有效灰吹需要加入额外4g铅（4.3）和使用更大的灰皿。如果灰皿能够包住体积增加后的融化物，也可以将铅皮分成4份加入灰皿中的液体中。在开始操作结束也即铅氧化物烟除干净以后加入铅纽扣，注意，有些5.1中的炉子不适合中途加入额外铅操作。

含有镍的白色金合金增加铅的用量才可以有效灰吹。包裹铅皮时增加4g铅用量，其它步骤同7.1.1~7.1.4，标准金中加入一定量的镍（同4.3.3）。

7.2. 2渣化（灰吹）

    对于含有镍的白色K金，要先用2 g铅箔（4.3）包裹进行渣化。样品中含有黄金（纯金）125mg~250mg，并加入相当于纯金重量2.3~3倍的纯银。将包裹好的样品和15g铅（4.3）和1.5~2 g硼砂一同放入已经在高温炉中加热到1000℃的渣化碟中。增加供氧量，已除去过量的铅。20~30 min后，炉渣液体覆盖渣化碟表面，升温到1100℃大概两分钟。然后取出样品并冷却，将铅纽扣与炉渣分离。该金属纽扣中包含原来的金和银，按照7.1.3进行灰吹。加入适量镍的标准金也按照相似的方法进行处理。

7. 3含钯的白色金合金（不含镍）

对于含钯的白色金合金，一次灰吹之后，很可能金卷中仍然含有少量的钯。因此需要将样品和标准金还应该加入4g铅，纯金重量2.5倍的银和少量（大约50mg）的铜再次进行灰吹。重复分离过程，***后称取金卷的重量。

标准金要加入和样品中含量相当的钯。

7. 4含有超过40%的银的黄金合金

此类合金应该当做K黄来处理，按照此方法来检测时，允许银含量稍稍超过该范围。

7.5金含量为999.0‰

当分析的样品含金量大约为999.0‰时，需要选用精密度高的仪器并控制其参数。为了取得更好的结果，在按照7.1的表述进行操作的基础上进行如下改动：

a)称取至少250mg的样品加入20&plu***n;5mg的铜，并按照7.1.1表述的方法加入相当数量的银。

b)标准金要***的按照样品的处理方式，并使用纯度达到999.99‰的纯金作为标准金。一定要注意的是，标准金中加入银的重量与样品中银重量偏差不能超过&plu***n;10mg。两个标准金的操作过程和环境要保持一致。

c)灰吹过程至少要使用2g的铅。

注意：该灰吹过程需要15min.

d)灰吹完成后，要将所有的金属珠捶扁成大概一致的形状和厚度，然后将捶扁的金属珠再次放入马弗炉中退火至红热状态得到同样状态的结晶体。然后按照7.1.4的操作进行样品分离。要注意此过程中所有样品所用到的酸和反应的时间都是一样的。***后将金卷同时进行干燥和退火。使用分金篮可以保证样品和标准所处的反应条件和反应环境一样。

8.结果的表述

8.1 计算方法

    计算含金量W_Au单位用‰表示，公式如下：

 

W_Au=[(m₂+d)/m₁]*100

     ---------- WAu﹕样品含金量

     ----------  d：标准金平均损耗（g）[d=（标准金化前质量-标准金化后质量）的平均值]

     ----------  m1﹕样品灰化前质量（g）

     ----------  m2﹕样品灰化后质量（g）

8.2重现性

K黄和K红的两个平行样的检测结果的差异不能大于0.5‰，K白的两个平行样的检测结果偏差不能大于1.0‰。金含量不小于990.0‰时，两个平行样的检测结果偏差不能大于0.2‰。若超出该范围需要重新实验。

    当金含量不小于990.0‰时，两个平行标准金d值的偏差不能大于0.04mg,如果超过该值则需要重新进行实验。