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NMN也可以经内源性物质合成：1分子烟酰胺和1分子5-磷酸核糖基-1-焦磷酸（PRPP）在烟酰胺磷酸核糖转移酶（NAMPT或NAMPRT）催化作用下生成1分子NMN和1分子焦磷酸（PPi）。除烟酰胺可生成NMN，1分子烟酰胺核苷（NR）在烟酰胺核苷激酶（NRK）催化下磷酸化生成1分子NMN。

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