钒能与各种卤素生成二价、三价和四价的卤化物。五价钒的纯卤化物已知的只有VF5。对同一种卤素,随着钒原子价的增加,钒卤化物的化学稳定性减弱。对同一价态的钒,其卤化物的化学稳定性由氟到碘依次递减。这说明钒与氟、氯容易发生反应,而与碘则较困难。
二价钒卤化物的热稳定性好,是强还原剂,易吸湿,在水中能形成V(H2O)6离子。三价钒卤化物的热稳定性较差。四价钒卤化物的稳定性差,其中四氯化凡相对说比较稳定。五价钒的卤化物中仅VF5被确认。VF5是白色固体,在19.5℃融化成淡***液体,是强氧化剂和氟化剂。五价钒的卤氧化物较多,VOCl3、VOBr、VO2F、VO2Cl。
碳化钒钒--碳系中只有V2C和VC两个中间相在1320℃以上的温度下稳定,两种碳化钒均系非化学计量化合物,其物理性能均与其实际组成有依赖关系。
将钒Na2WO4·2H2O(20 g,0.061mol)溶于水(40ml)中,然后向溶液中加入偏硅酸钠(0.0071mol)。将混合溶液在磁力搅拌器的强烈搅拌下,升温至沸腾,用滴液漏斗滴加浓盐酸12 ml,加料时间90 min。析出的少量硅酸沉淀滤出,将滤液冷却,加入浓盐酸8 ml,在此将溶液冷却。将得到的溶液与稍过量的已醚一起摇动进行萃取,分离出下部油层的已醚配合物。将配合物溶于20 ml 3mol/L盐酸中 ,再用已醚萃取,分离出已醚配合物,在水浴上加热,吹入空气使配合物除去已醚,这个过程持续到液体的边缘有晶体出现为止。然后将溶液静置缓慢结晶或蒸发至干燥,该操作反复进行直到产品不再有HCl的气味。当固体酸完全干燥后将它在研钵中研细,然后在70℃干燥至恒重,得到α-H4[SiW12O40]·(6~9H2O)。IR(KBr,cm-1):981(W=O),928(Si-O),880(W―O―W),785(W―O―W)。
偏钒酸铵分析
1、溶液 pH值对沉钒率的影响 溶液pH值对沉钒率的影响,可以看出:pH = 7.5~8.5,沉钒率达到蕞高,随后沉钒率降低,这是因为偏钒酸铵沉淀随pH值的增大又溶入溶液中。结果表明:pH = 8.0左右时,沉钒率蕞高。
1.1.1 偏钒酸铵 准确称取30 g V2O5固体,缓慢滴加NaOH溶液,边加热边搅拌至V2O5固体完全溶解。冷却后,用500 mL容量瓶定容,配制成偏钒酸钠溶液
2、K对沉钒率的影响 K对沉钒率的影响,可以看出:NH4Cl作为反应物参与沉钒反应,K = 1.0~2.0,K增大,即NH4Cl的加入量增多,沉钒率随之增大;Kgt;2.0,沉钒率增加的幅度减慢,沉钒率趋向平稳。因为氯化铵沉钒反应是可逆反应,当反应达到平衡状态后,继续增加反应物的在钒溶液为30 g/L、pH = 8.0、K = 2、温度为50 ℃进行沉钒,过滤得到偏钒酸铵。
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