硫化物与铁反应生成硫化亚铁:
S2- Fe2 —FeS
硫化亚铁再与环烷酸反应生成环烷酸铁和:
2RCOOH FeS—Fe(OOCR)2 H2S
环烷酸铁***了硫化亚铁保护膜,引起了设备的腐蚀。
从这两种机理可以看出,上述几种反应在一定的条件下是可逆的。中腐蚀的两大症结是硫化物和环烷酸,它们在中的作用不尽相同,正是这两种物质的相互作用和相互制约、促进,使腐蚀问题变得复杂。环烷酸形成可溶性的腐蚀产物,则形成不溶性的腐蚀产物。当两者腐蚀作用同时进行,如果含硫量低于某临界值,则腐蚀程度加重,即环烷酸***了硫化物腐蚀产生的硫化亚铁保护膜,生成了可溶于油的环烷酸铁和;如果含硫量高于某临界值,设备表面生成了稳定的硫化亚铁保护膜,则减缓了环烷酸的腐蚀。不同的中含有不同类别的硫化物(活性的和非活性的),它们的含量和存在形式既能***又能加速环烷酸与铁的作用,从而导致硫化物既可增强又可降低含酸的腐蚀性。
环烷酸腐蚀实验室测定方法
预测环烷酸腐蚀的实验方法有以下几种:
TAN法:中酸值的测定是采用传统的KOH中和法,其结果以中和l克所需要的KOH毫克数来表示,称之为TAN。一般认为当的TANgt;0.5mg KOH/g时,就存在环烷酸腐蚀。但试验表明,在一定的温度范围内,环烷酸含量和TAN间并无确定的关系。
腐蚀酸度(CAN)法:试验得知,随着馏分沸点的增加酸含量虽然增加,但酸度却下降,说明低分子量的环烷酸性较高。Craig提出了腐蚀酸度(以下简称CAN)的概念,即将实验过程中试样钢片的失重换算为相当于消耗了多少酸值的环烷酸来表示。
CAN与TAN有相同的单位,求出每次实验后CAN与TAN的比值,就可以预测该油品的腐蚀性。
原子轰击质谱(FAB.MS)法:是将分离出的环烷酸做相对分子质量的分布实验。这种方法主要是对来自世界各地的进行特征分析,应用这种技术来预测腐蚀的研究工作一直在进行当中,目前尚未见到有实质性的进展。
壁剪切应力法:流速在环烷酸腐蚀中是一个很关键的因素。在某一温度,某种材料在中的腐蚀速率与流速的关系中,可能存在一个临界流速,但具体数值尚不清楚。
根据实际经验,凡在有阻碍流体流动从而引起流速发生变化的地方,如弯头、泵壳、热电偶套管插入处等,环烷酸的腐蚀就特别严重。虽然流速是影响环烷酸腐蚀的主要参数,但由于缺乏直接用流速预测腐蚀的方法,工业环烷酸,所以使用与流速参数相关的雷诺数和壁剪切应力显得更为准确。因为它们包含了管路中液体的密度、粘度、气化程度和管径。
物态影响
环烷酸在纯液相中的腐蚀小于气相,延安环烷酸,而在气液相共存区或气液相变区(如转油线中的汽化状态或减压塔中的凝结状态),其腐蚀相当严重。试验研究表明在249℃和304℃时液相和处于液相等温线之下,腐蚀率仅为液相的30—60%,这是因为石化企业蒸馏防腐的理论分析与实验研究在该温度下,只有少量的环烷酸能被闪蒸、气相空间试件明显地受到冷凝液腐蚀的缘故。在277℃气相等温线与液相等温线吻合,石油环烷酸多少钱,表明冷凝液的酸值一定与母液的酸值相等或接近。而在304℃,沸点较低的环烷酸闪蒸得快,气相腐蚀率平均为液相腐蚀率的150—350%,甚至高达480%。所以在该温度下气相腐蚀明显加剧。
根据炼油厂经验,工业环烷酸厂家,当酸的物理状态发生变化时,腐蚀将变得更为严重,例如,在转油线中呈气化状态,或在减压塔中呈冷凝状态时,在气化状态下,线速较高,也会促进腐蚀。
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