本发明的目的在于克服上述缺点,提供一种成本低廉、清洁生产、产品质量好的精制***镍的制备方法。
本发明的技术方案是:
首先将粗***镍加水溶解,制得粗***镍溶液,在粗***镍溶液中加入、空气、或氯酸盐作为氧化剂,搅拌并加热,加入碱调节溶液pH值至1.0?4.0,在0℃?100℃条件下反应0.5?8小时后,过滤得到除铁后液;
然后在除铁后液中加入、或作为氟化剂,搅拌并加热,加入碱调节溶液pH值至2.0?6.0,在0℃?100℃条件下反应0.5?8小时,过滤得到除钙镁后液;
在除钙镁后液中加入皂化萃取剂,使用碱调节溶液pH值为1.0?6.0,有机相与溶液相体积比(即O/A)为2:1?1:8时采用1?4萃取除去铜和锌等杂质得到除铜锌后液,有机相再生后返回制取皂化萃取剂,除铜锌后液进入后续工序;所用萃取剂为二(2?己基)(即P204)或2-已基单2-已基酯(即P507);所述皂化萃取剂为P204或P507的镍盐,其皂化方法为在***镍溶液中加入萃取剂,加入碱调节溶液pH值为5.0?8.0,萃取得到皂化萃取剂;使用皂化萃取剂萃取铜锌的萃取级数为1?4级;使用纯净***镍溶液洗涤负载镍有机相,其洗涤级数为1?4级。
所述碱为碱金属氢氧化物、碱金属氧化物或碱金属氢氧化物的水溶液、碱金属氧化物的水溶液。
除铜锌后液加入萃取剂的煤油溶液,使用碱调节溶液pH值为5.0?8.0,萃取溶液中的镍得到负载镍有机相。负载镍有机相使用纯净的***镍溶液洗涤其中的钠,洗涤后的负载镍有机相使用0.5mol·L?1?6mol·L?1的稀***反萃得到净化后***镍溶液;
净化后***镍溶液加热蒸发,冷却结晶,过滤得翠绿色晶体,晶体干燥得到精制***镍产品。
无水物***镍为***立方晶系晶体。相对分子质量154.78。相对密度3.68。熔点848℃,分解,放出。不溶于乙、,溶于水(0℃时28.1、 10℃时33.0、20℃时38.4、 25℃时41.2、30℃时44.1、40℃时48.2、50℃时 52.8、60℃时56.9、80℃时66.7、100℃时69.3)、乙 醇(15℃时0.017、55℃时0.025)、(15℃时 0.061、35℃时0.110、55℃时0.222)。有吸湿性,在潮湿性空气中易变成绿色的水合物。
六水***镍有两种晶型,α-型及β-型。α-型为蓝色四方晶系棱柱状结晶;β-型为绿色单斜晶系结晶。有甜而涩的味道。相对分子质量262.86。相对密度2.07。在53.5℃时α-型转变为β-型。 β-型在40℃时稳定。在室温下变成蓝色不透明体。略有荧光。100℃时失水五分子水。280℃时变为无水盐。折射率1.511(α-型)、1.487(β- 型)。溶于水(0℃时62.52、100℃时340.7)、(室温时42.5)、乙醇和氢氧化铵。
七水***镍又称碧矾。斜方晶系绿色针状晶体。相对分子质量280.88。相对密度1.948。熔点99℃。在31.5℃时脱一分子水,变为α-型的六水合物; 在53.3℃时脱一分子水,转变为β-型的六水合物。在103℃时可脱除六分子水。280℃时脱除全部结晶水。在空气中易风化,变成不透明的粉末,此粉末遇水重新变为绿色。易溶于水:0℃时 27.9、20℃时37.8、40℃时50.4,溶于、乙醇。
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