泰安燊豪化工有限公司
水滑石
***生产水滑石
塑料助剂与功能母料行业发展现状
【慧聪塑料网】2009年9月24日-9月26日,第二届东北三省塑料行业高峰论坛在中国盘锦拉开帷幕。本次塑料产业高峰论坛受到了盘锦市市wei书ji以及市zhang的高度重视,中国工程塑料协会秘书长郑恺等一大批***和企业家参与了此次高峰论坛。他说,在中国,对于夹层反应的使用已有很长的一段历史,薄胎瓷的制造过程就依赖于夹层反应。
近几年来,中国塑料工业呈现明显的产业聚集发展态势,规模企业数量增长迅速。产业结构逐渐向规模化、集约化方向调整。塑料助剂的产业也正向规模化、集约化方向调整,这在增塑剂、热稳定剂、冲击改性剂和加工助剂方面特别明显。
在此次塑料产业论坛上,中国工程塑料工业协会塑料助剂专委会副理事长、工程师龚浏澄就塑料助剂与功能母料行业发展现状进行了详尽的阐述。龚指出,当前应该加快技术创新的步伐,积极发展“绿色、环保、无du、高xiao”的塑料助剂产品。龚就增塑剂、阻燃剂(阻燃剂、有机磷系阻燃剂、有机硅系阻燃剂、无机阻燃剂)、热稳定剂(稀土复合稳定剂、金属皂类钙/锌复合热稳定剂、有机锡稳定剂、稀土复合热稳定剂、水滑石类热稳定剂)、抗冲改性剂与加工助剂、发泡剂、润滑剂、抗yang剂、光稳定剂、成核剂、抗静电剂、交联剂、生物杀除剂、防霉剂、流滴剂与防雾剂、除酸剂等塑料助剂进行了阐述。而在功能母料方面,龚也就功能母料的组成、分类、产品性能以及应用说明做了介绍。主要包括填充母料、色母料等等。但国内对复合金属皂开发不够重视,高性能的辅助稳定剂品种缺乏,与国外相比,反差较大。
表1水滑石对配方体系热稳定时间的影响180℃/min 200℃/min 动稳时间/min复合铅盐1284215.6钙锌稳定剂(不含水滑石)742910.6钙锌(含水滑石)983612.3 以上数据显示,加入水滑石的钙锌能极长的延长刚果红时间,由于水滑石的表面羟基能吸收PVC热分解释放出的HCl气体,起一个酸吸收剂的作用。从而***HCl对PVC分解的催化作用。课题同时开发了基于纳米水滑石和纳米氧化为主要活性组元的新型稀土硫转移剂,形成了年产1000吨硫转移剂生产能力。
同时,虽然金属皂类降低了体系的发泡温度,但应注意熔融物料离开口模的平稳性,避免局部突发和鼓泡现象。为了兼顾稳定性及加工性,经过多次反复实验,在钙锌体系中引入稀土组分。以下为RM200流变仪所测的流变数据,RM200流变仪测试的原理是在一定温度、容量的密闭混合器中加入PVC干混料,由te制的双螺杆型混合头进行捏合塑化,同时电脑采集相应的温度、扭矩随时间的变化情况数据。由于流变仪的测试条件与挤出加工的条件非常相似,能很好的模拟物料在机筒内的塑化流动过程,所以已成为PVC加工中为重要的测试手段之一。塑化时间、塑化扭矩、平衡扭矩等都可以作为评价PVC混合料加工性能好坏的标准。欧美发达***近年来PVC低发泡材料发展也很快,微发泡技术已成为国内外塑料方面***发展的领域。
线缆阻燃材料和阻燃技术的发展
在线缆生产中大量使用着聚乙烯(PE),其种类较多,有低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯锌、Mg(OH):等)的年平均用量增长率将超过6%。
近来,新开发了利用纳米材料对聚合物进行抑烟,通过纳米微粒巨大的比表面和宏观量子隧道效应来吸附,达到消烟目的。以聚烯烃(如EVA、PE、PP)为基体聚合物,采用纳米水滑石(层柱状双羟基纳米复合金属氧化物,LDHs)和纳米Mg(OH),为阻燃剂(其粒径≤0.1 p.m)作为抑烟剂,按电缆护套料的常规生产方法可制得抑烟型无卤阻燃电缆护套专用料。经过理论核算和试验结合的手法,进一步证明了外表掺杂的氧缺点作为杂质能级,影响了Zn原子周围电子轨迹密度,进步了对CO2吸附才能,促进了光催化复原反响。
有实验证明,LDHs对PVC的阻燃抑烟效果也十分显著,可使PVC燃烧时的烟密度大幅度降低,其添加量仅为5%,则PVC的抑烟效率可达50%左右。
水滑石热稳定剂
典型的水滑石类化合物Mg6 AI(OH)16C03.4H2O早于1842年由瑞典的Circa发现,其结构非常类似于水镁石Mg(OH)2,由MgO6八面体共用棱形成单元层,位于层上的Mg2 可在一定范围内被同晶取代,使得Mg2 、Al3 、OH’层带有正电荷,层间有可交换的阴离子CO3 2-与层上正电荷平衡,使得这一结构呈电中性[25]。塑化时间、塑化扭矩、平衡扭矩等都可以作为评价PVC混合料加工性能好坏的标准。
水滑石热稳定剂对PVC的热稳定性源于水滑石与PVC降解过程中产生的HC1的反应能力。水滑石与HC1的反应可分两步:首先,HC1与层间的阴离子发生反应,将Cl-插入层间,达到吸收HC1的目的:然后,水滑石本身与HC1反应,层柱结构被完全***形成金属氯化物,进一步吸收了HC1。(3)发展Ti-Nb-O,Si/C复合物、稀土改性电极材料等具有良好发展前景又能结合本地特色资源的***材料。
水滑石类热稳定剂的研究早起源于日本,20世纪80年代日本Kyowa化学公司xian将水滑石填充到PVC中用作热稳定剂[26],Adeka Argus公司紧随其后。他们的研究表明,水滑石与p.二酮及其他金属盐共同使用,可赋予PVC更好的电性能和热稳定性[27]。由于其无du、价廉,还具有很好的润滑性和阻燃性[28],已被美国FDA认可,JI-I A及欧洲***也认可了其安全性。1842年Hochstetter首先从瑞典的片岩矿层中发现了天然水滑石矿。
我国现已开始水滑石类热稳定剂及其与其他热稳定剂或助剂复配的开发研究,取得了很好的效果。张强等[29]研究了不同表面改性水滑石对PVC热稳定的影响,结果表明,采用钛酸酯改性水滑石的热稳定效果hao;于建国介绍,针对上述问题,华理盐湖中心在前期研究中攻克了浓盐水硬度元素分离及资源化等关键技术与装备难题。研究又发现,水滑石与有机锡复合使用时,对PVC的热稳定效果明显优于与铅盐稳定剂复合使用时的效果。刘鑫等[30]采用焙烧复原法制备了一种新型PVC热稳定剂——十二烷ji苯磺酸柱撑类水滑石,并复配成水滑石稀土一锌复合热稳定剂,通过对该稳定剂结构、性能等进行表征,结果表明:采用十二烷ji苯磺酸柱撑类水滑石复配的热稳定剂初期热稳定性较好,与日本产的稀土复合稳定剂相当,长期热稳定性优于国产稀土复合稳定剂。
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