钛酸低级酯类制备:
钛酸低级酯类是由钛的氯化物与相应的一元醇反应而成。(1)一般制备:
下面列举几个实例,并作扼要说明。
(a)莱尼斯法:
当单官能团的醇在惰性溶剂中与TICI4反应,在无HCI气体吸收剂存在时,其反应只能进行到下式程度:
TICl4 3ROH→(OR)2TICI3·ROH 3HCl↑
而当反应过程引入无水氨气时,反应方可进行完全:TICI4 4ROH 4NH3→Ti(OR)4 4NH4CI↓
(b)赫曼法:
本法是对莱尼斯法之不足所作的改进。它在中和前先用N:或干燥空气吹除反应释放出的半数HCI气体,然后再用氨气中和其余一半HCI,以达到少用氨的目的。
(c)杜邦法:
该法的特点,是先用氨与TICI4在溶剂中反应,生成,TICI4·8NH3络合物。因此加入过量的钛酸酯,则有未反应的烷氧基残留下来,对反应则是不利的。然后利用该络合物几乎能与任何醇反应的特点,继而生成相应的可以取代的钛酸烷氧基酯。其反应方程式:TICI4·8NH3 4ROH→Ti(OR)4 4NH4Cl↓ 4NH3↑
钛酸酯偶联剂作用机理筑充工艺:
在填充改性的过程中,填充剂与树脂的混合程度决定着改性体系的关键;加强填充剂与聚合物表面亲和力,确保钛酸酪的作用完全,也是影响复合体性能的关键。钛酸酯偶联剂的使用,一般有直接法与预处理法两种。
预处理法:
预处理的优点是填料与钛酸酯偶联剂效率高。通过预处理填料由亲水变成疏水亲油.可防止潮气侵袭,保持了填料性能稳定。目前国外已有几家公司出售经钛酸酯预处理的填料商品。
***偶联剂的作用机理
***偶联剂的作用和效果以被人们认识和肯定,但界面上少量的偶联剂为什么会对复合材料的性能产生如此显著的影响,现在还没有一套完整的偶联机理来解释。钛酸低级酯还广泛用于经基树脂的交联剂、环氧树脂固化剂、聚氨酯反应催化剂、聚酯及有机硅的固化促进剂。偶联剂在两种不同性质材料之间界面上的作用机理已有不少研究,并提出了化学键合和物理吸着等解释。其中化学键合理论是***古老却又是迄今为止被认为是比较成功的一种理论。
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